Depression des Gefrierpunkts bei Lösungen. 777 



Wenn endlich eine Membran für einzelne gelöste Verbindungen (ö, b, c) 

 einer zusammengesetzten Lösung undurchlässig, für andere gelöste Stoffe 

 (w, w, o) in derselben Lösung dagegen, wie für das Lösungsmittel, sehr leicht 

 durchlässig ist, so wird der wirklich gegen die Membran ausgeübte Druck 

 Pa, h, c (osmotischen Ursprungs) nur gleich der Summe der osmotischen Drucke 

 der Verbindungen o, b und c in den bezüglichen Konzentrationen sein. Man 

 kann diesen Druck p„^ /. c als den „effektiven osmotischen Druck" ') der 

 Lösung gegenüber der betreffenden Membran bezeichnen. 



Die Beziehungen zwischen der Depression des Gefrierpunktes und 

 der Verminderung des Dampfdruckes durch aufgelöste Verbindungen 

 sind unmittelbar dadurch gegeben, daß der Gefrierpunkt (Schmelzpunkt) 

 derjenige Temperaturpunkt ist, bei dem das feste Lösungsmittel (Eis) 

 und die Lösung in Gleichgewicht sind, so nämlich, daß die geringste Erwär- 

 mung über diesen Punkt hinaus zur Verschmelzung eines Teiles des festen 

 Lösungsmittels unter Wärmeabsorption, die geringste Wärmeentziehung da- 

 gegen zur Ausscheidung einer gewissen Menge des Lösungsmittels unter 

 Wärmeentwickelunij führt. Nun haben eine unterkühlte Flüssigkeit und 

 ihre feste Phase bei derselben Temperatur einen ungleichen Dampfdruck, 

 wie von Kirchner theoretisch abgeleitet, von Sir W. Ramsay für Wasser 

 experimentell festgestellt wurde, und zwar, liegt die Dampfdruckkurve des 

 festen Lösungsmittels tiefer als die der unterkühlten flüssigen Phase. Beide 

 Kurven müssen sich aber im Gefrierpunkte (Schmelzpunkte) treffen (schneiden), 

 da sonst die beiden Phasen nicht im Gleichgewicht sein könnten. Wäre auch 

 in diesem Punkte eine Ungleichheit des Dampfdruckes beider Phasen vorhanden, 

 so müßte ein isothermer Destillationsprozeß vor sich gehen, der das 

 Gleichgewicht sofort stören würde. 



Im ganzen ist bei verdünnten flüssigen Lösungen die Bestimmung des 

 Gefrierpunktes mit der erforderlichen Genauigkeit leichter, bzw. allgemeiner 

 ausführbar als die direkte Messung des osmotischen Druckes oder der Herab- 

 setzung des Dampfdruckes, und obgleich, streng genommen, Lösungen, die bei 

 ihren Gefrierpunkten isosmotisch sind, es nicht bei anderen Temperaturen zu 

 sein brauchen, hat die Erfahrung gezeigt, daß dies bei verdünnten wässerigen 

 Lösungen, wenigstens noch innerhalb des für die Phj^siologie wichtigeren 

 Temperaturbereichs in der Regel sehr annähernd der Fall ist. 



Wenn es die LTmstände gestatten, ist bei physiologischen Untersuchungen 

 die direkte Bestimmung sowohl des osmotischen Druckes als auch des Ge- 

 frierpunktes der zu prüfenden Lösung (Blutpl asm a, Harn, Speichel usw.) 

 immer wünschenswert, da dann die zwei Bestimmungen sich gegenseitig zur 

 Kontrolle dienen können. Eine einfache Methode zur direkten Bestimmung 

 des osmotischen Druckes von Magensaft, Galle usw. existiert zurzeit nicht, 

 und da bei diesen Säften auch die Methode der Dampfdruckerniedrigung sich 

 nicht mit Vorteil anwenden läßt, so ist man hier vorläufig allein auf die Be- 

 stimmung der Gefrierpunktserniedrigung angewiesen, um den osmotischen 

 Druck dieser Säfte zu ermitteln. 



^) Diese Bezeichnung ist vom Verf. seit vielen Jahren angewendet, sie wurde 

 auch gelegentlicli in gleichem Sinne von anderen Autoren (z. B. Starliug) ge- 

 braucht. 



