773 Ausfülirung einer CTefrieriiunktsbestimmung. 



Aus thermodynamischen Betrachtungen i), auf die hier nicht ein- 

 gegangen werden soll, läßt sich bei Kenntnis der Schmelzwärme des 

 Lösungsmittels die absolute Gefrierpunktserniedrigung, die bei Auflösung 

 einer beliebigen indifferenten Verbindung in bekannter molekularer Konzen- 

 tration bewirkt wird, berechnen, und die durch Erfahrung und Berechnung 

 gewonnenen Werte stimmen gut miteinander überein. 



Die Bestimmung des Dampfdruckes von tierischen Säften, um 

 iiiren osmotischen Druck zu ermitteln, hat bisher fast keine Anwendung in 

 der physiologischen Methodik gefunden und kann schon infolge der in diesen 

 Säften aufgelösten Gase nicht in gewöhnlicher Weise ausgeführt werden; in 

 der Form, wie sie im nächsten Abschnitt (über Quellung) beschrieben wird, 

 ließe sie sich aber in vielen Fällen mit Yoiteil anwenden. 



Bemerkungen über die Ausführung einer Gefrierpunkts- 

 bestimmung. 



Bezüglich der Details bei der Ausführung von Gefrierpunktsbestimmungen 

 muß auf die unten zitierten Arbeiten verwiesen werden 2). An dieser Stelle 

 können nur einzelne Bemerkungen darüber gemacht werden. Die Bestim- 

 mung wird gegenwärtig fast allgemein mittels eines der Beckmann sehen 

 Apparate ausgeführt. Eine genaue Bestimmung des Gefrierpunktes einer 

 Lösung ist weit umständlicher und mühsamer, als gewöhnlich angenommen 

 wird, und der großen Mehrzahl der in der physiologischen und klinischen 

 Literatur angehäuften Daten werden Fehler bis zu 6 Proz. und darüber anhaften. 

 Der häufigste und wichtigste Fehler, der begangen wird, beruht auf der An- 

 wendung einer zu stark abgekühlten Kältemischung, wodurch die schein- 

 bare Gefrierpunktserniedrigung der untersuchten Lösung tiefer liegt als 

 die wirkliche. Die Bedingungen für die Erreichung möglichst genauer 

 Werte sind von Xernst und Abegg im Jahre 1894 untersucht und seither 

 die Gefrierpunktserniedrigung durch bestimmte Konzentrationen einiger 

 weniger Verbindungen von Eaoult, Abegg, Loomis u. a. mit einem hohen 

 Grade von Genauigkeit festgestellt worden. Um solche möglichst genauen 

 Resultate zu erzielen, muß vor allen Dingen die Temperatur des Kältebades 

 so gewählt werden, daß die „Konvergenztemperatur" und die Gefrier- 

 temperatur der Lösung (z. B. eines tierischen Saftes) möglichst zusammen- 

 fallen. Unter Konvergenztemperatur versteht man die Temperatur, 

 welche der Inhalt des Gefriergefäßes bei gegebenem Kältebad und gegebener 

 Rührgeschwindigkeit, ohne zu gefrieren, annehmen würde. Die Konvergenz- 

 temperatur hängt in erster Linie von der Temperatur des Kältebades 

 ab, und zwar so. daß innerhalb eines nicht zu großen Temperaturbereichs die 



^) Vgl. die bezüglichen Abschnitte in den Lehr- ui::d Handbüchern der theore^ 

 thischen Chemie von Ostwald (Lehrb. d. allgem. Cheni.), Nernst und van 't Hoff, 

 van 't Hoff hat auch den direkten theoretischen Zusammenhang des osmotischen 

 Druckes mit der Gefrierpunktserniedrigung (Ostwalds Klassiker Nr. HO); vgl. 

 auch Ostwald, 1. c. — "'') Fuchs, Anleitung zu Molekulargewichtsbestimmungen, 

 Leipzig 1895; Eaoult, Zeitschr. f. physik. Chem. 27, 617, 1898; Nernst u. Abegg, 

 ebenda 15, 681, 1894; Loomis, Wiedemanns Ann. 51, 57 und 60, 1894 bis 1897; 

 Ostwald-Luther, Hand- und Hilfsbuch zur Ausführung physiko-chemischer 

 Messungen, 2. Aufl., Kap. 14, 1902. 



