780 Elektrolytisclie Dissoziation. 



Rohrzucker wie in der Lösung in einem dem Volum der Lösung gleichen 

 Dami^fraum verteilt wäre und der Dampfdruck des Rohrzuckers sich normal 

 verhielte. Aus den Untersuchungen von de Vries ergibt sich dann weiter, 

 dai3 alle indifferenten organischen Verbindungen mit dem isoto- 

 nischen Koeffizienten 2 oder nach van 't Hoffs modifizierter Definition 

 der isotonischen Koeffizienten mit dem van 't Hoff sehen Koeffizienten 

 i == 1 sich in dieser Beziehung wie Rohrzucker verhalten. Man kann also 

 den allgemeinen Satz aussprechen, daß der osmotische Druck einer 

 verdünnten wässerigen Lösung einer indifferenten organischen 

 Verbindung dem Dampfdrucke gleich ist, den sie in derselben 

 Konzentration nach der Avogad.ro sehen Regel bei gleicher Tem- 

 peratur in Dampfform ausüben würde. 



Diejenigen Verbindungen mit einem isotonischen Koeffizienten, der 

 größer ist als 2, bzw. wo i größer als 1 ist, also nach de Vries die 

 meisten Salze und nach Raoult auch die stärkeren Säuren und Basen, 

 würden sich demnach in wässeriger Lösung, wenn wir die Analogie zwischen 

 Stoffen in Dampfform und gelöster Form weiter ausdehnen wollen, so ver- 

 halten, wie wenn in der Lösung eine größere Anzahl gelöster Molekeln 

 vorhanden wäre, als nach der P^ormel des betreffenden Salzes (Säure, Base) sich 

 berechnen würde. Der Koeffizient i (der halbe W^ert der de Vriesschen 

 isotonischen Koeffizienten) würde dabei das Verhältnis der Anzahl der aus 

 dem osmotischen Drucke, bzw. dem Gefrierpunkte bei Geltung der Gasgesetze 

 zu berechnenden Molekeln zu der nach der chemischen Formel (unter der 

 Annahme, daß keine Dissoziation der Molekeln eintritt) zu berechnenden 

 Anzahl darstellen. 



Es entstand also die Frage, ob nicht bei diesen Lösungen von Salzen, 

 Säuren und Basen eine Sj^altung (Dissoziation) der gelösten Molekeln an- 

 genommen werden könnte, ähnhch wie dies bei gewissen Dämpfen, z. B. von 

 Salmiak, die den Gasgesetzen nicht zu gehorchen schienen, nachgewiesen 

 worden ist. Man könnte zunächst daran denken, daß ein gelöstes Salz in 

 wässeriger Lösung zum Teil in Säure und Base gespalten sei. Obgleich dieser 

 Fall (als hydrolytische Dissoziation bezeichnet) bei Salzen schwacher 

 Säuren oder schwacher Basen, z. B. Anilinsalzen, Salzen der Amino- 

 säuren, tatsächlich häufig vorkommt und speziell für die Physiologie große 

 Bedeutung besitzt, so wäre eine solche Annahme unzulässig bei Salzen wie 

 Kochsalz oder Salpeter und überhaupt bei allen Salzen, die aus 

 starken Säuren mit starken Basen gebildet sind. Denn wäre die 

 Annahme auch für diese Salze richtig, so müßte bei vielen dieser Salze eine 

 merkliche Trennung der Bestandteile durch Diffusion usw. möglich sein, was 

 nicht der Fall ist. Zudem wäre durch jene Annahme das Verhalten der 

 Lösungen der starken Säuren und Alkalien doch nicht erklärt. Es blieb 

 also von einfacheren Annahmen nur noch die zu erwägen übrig, ob in den 

 wässerigen Lösungen solcher Verbindungen wie HCl oder NaCl eine teil- 

 weise Spaltung in die Bestandteile H und Cl bzw. K und Cl irgendwie plau- 

 sibel erscheine. Daß solche Bestandteile in der Lösung nicht in derselben 

 Form existieren, in der man sie als Kiemente kennt, war von vornherein 

 klar, teils aus denselben Gründen, die gegen die Spaltung von NaCl in NOH 

 und HCl sprechen, teils aus anderen naheliegenden Gründen. 



