über ein neues Oxydationsverfahren. 



Von H. Salkowski. 



Allgemein bekannt ist die Bedeutung der neueren Anästhetica wie 

 Anaesthesin, Novocain etc. für die Operationstechnik, Da diese Präpa- 

 rate Derivate des von mir*) zuerst dargestellten Paraaminobenzoesäure- 

 esters sind, so fand ich Interesse daran, mich selbst etwas mit dessen 

 Abkömmlingen zu beschäftigen. Dazu bedurfte es zunächst größerer 

 Mengen Paranitrobenzoesäure, des Ausgangmaterials für die Gewinnimg 

 von Paraaminobenzoesäurc. 



Die in der Literatur') beschriebenen Methoden zur Darstellung 

 von Paranitrobenzoesäure leiden alle an dem Übelstande zu langer 

 Dauer. Ob man nun das Paranitrotoluol — das gewöhnliche Aus- 

 gangsmaterial — mit Salpetersäure oder mit Lösungen von Ka- 

 liiunbichromat, Chromsäure oder Kaliumpermanganat oxydieren mag, 

 immer ist sehr langes Kochen oder Digerieren erforderlich imd zwar 

 einfach deshalb, weil diese Flüssigkeiten das Paranitrotoluol nicht 

 lösen. Ich sann deshalb auf ein Lösungsmittel, welches Para- 

 nitrotoluol löst und selbst der Oxydation nicht unterliegt und verfiel 

 dabei auf konzentrierte Schwefelsäure neben Natriumdichromat als 

 Oxydationsmittel,') Ich versprach mir von dem großen Überschuß an 

 Säure zugleich eine Beförderung des nach der Reaktionsgleichung 

 CeH JN02)CH3 + NaXroO- + 4 H2SO, = 

 = CeH,(N02)C00H + 2 NaCr(SO J2 + 5 H^G 

 verlaufenden Prozesses im Sinne des Massenwirkungsgesetzes, sowie 

 durch die Möglichkeit der Anwendung einer höheren Temperatur, 

 die bei den bisher angewendeten Medien, in denen die Reaktion vollzogen 

 wurde, fortfiel.*) 



^) Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft 28, 1921, Anm. (1895). 



') Fischer, Annalen der Chemie und Pharmacie 127, 137 (1863); B e i 1 s t e i n, 

 Wilbrand, daselbst 128, 257 (1863); Beilstein, Geitner, daselbst 139, 335 

 (1866); Koerner, Zeitschrift für Chemie 1869, 636; Rosenstich 1, daselbst 1869, 

 701; Michael, Norton, Ber. d. D, Ch. Ges. 10, 580 (1875). 



^) Natriumdichromat ist wegen seiner größeren Löslichkeit hier und in andern 

 Fällen dem Kaliumdichromat vorzuziehen, 



*} Ein schon seit langer Zeit benutztes Lösungsmittel von der gewünschten Art 

 ist der Eisessig. Derselbe scheint für die in Rede stehende Reaktion noch nicht benutzt 

 zu sein. Da Essigsäure eine sehr schwache Säure ist, so ist auch die Tendenz zur 

 Bildung von Chromisalz, d. h. zur Reduktion der Chromsäure viel geringer, als bei der 

 unendlich stärkeren Schwefelsäure. Ferner erlaubt er keine erhebliche Erhöhung der 

 Reaktionstemperatur über seinen Siedepunkt (118°). 



