Salkowski: Über ein neues Oxydationsverfahren. 45 



daß sich in diesem Falle die ältere Methode der Esterdarstellung (Sättigen 

 der alkoholischen Lösung mit Salzsäuregas) mehr empfiehlt als die 

 neueren Abänderungen. 



Kleine Mengen von p-Nitrobenzoesäure wurden in 5 bezw. 10 % HCl 

 enthaltendem Alkohol gelöst imd einige Zeit am Rückflußkühler erwärmt. 

 Die Bildung von Ester war stets minimal: die beim Verdünnen mit Wasser 

 entstehende Fällung löste sich in Natronlauge größtenteils auf und die 

 aus der filtrierten Lösung durch Salzsäure erhaltene Fällung war wieder 

 Nitrobenzoesäure. Ebenso schlecht war der Erfolg beim Erwärmen der 

 alkoholischen Säurelösung imter Zusatz von konzentrierter Schwefelsäure 

 am Rückflußkühler. 



Etwa 10 g p-Nitrobenzoesäure wurden nunmehr in Alkohol gelöst, 

 die Lösung mit HCl-gas gesättigt. Am nächsten Tage hatten sich spießige 

 Kristalle des Esters in ziemlicher Menge abgeschieden, die auf einem 

 Platinkonus gesammelt wurden. Das Filtrat wurde nochmals mit HCl 

 gesättigt in der Absicht, die Reaktion weiter zu führen, nachdem der 

 bereits entstandene Ester aus dem Gleichgewichtszustand entfernt war. 

 Es schied sich aber, selbst beim Stehen im Eisschrank, kein neuer Ester 

 mehr ab. Die Lösung wurde nun aufs Wasserbad gesetzt und (mehr zu- 

 fällig) ganz eingedampft. Der Rückstand bestand größtenteils aus dem 

 Ester; durch Alkali wurden nur 3,35 g Säure ausgezogen. Der aus- 

 gewaschene und getrocknete Ester zeigte nach dem Umkristallisieren aus 

 Alkohol den Schmelzpunkt 54°. 



Darstellung von Trimellithsäure aus PseudocumoL 



Die vorstehend beschriebene Methode wird sich mit Vorteil in vielen 

 Fällen anwenden lassen. Ich habe sie bisher nur zur Oxydation von 

 Pseudocumol benutzt, um so zu der nicht ganz leicht zugänglichen 

 Trimellithsäure zu gelangen. Diese Säure ist allerdings schon durch 

 direkte Oxydation von Pseudocumol erhalten worden und zwar von 

 G. Schultz und E. Herzfeld') mit Chromsäure in eisessigsaurer 

 Lösung, von W. Schultze*) mit alkalischer Lösung von Pcrmanganat. 

 Die Angaben der beiden ersteren sind nur ganz kurz; sie erhielten aus 

 10 g Pseudocumol 4 g Trimellithsäure. Schultze gibt an, aus 10 g 

 Pseudocumol 11 g Trimellithsäure gewonnen zu haben, was allerdings 

 eine enorme Ausbeute wäre, zumal es kaum möglich sein dürfte, die Zer- 

 störung eines Teils der Trimellithsäure unter Bildung von Isophtalsäurc 

 zu vermeiden. In beiden Abhandlungen ist die Bildung von Isophtalsäurc 

 nicht erwähnt. 



R. Wegscheider') hat in einer neueren Arbeit über Trimellith- 

 säure zur Gewinnung der Säure die alte Methode der Oxydation von 



*) Berichte d. D. ehem. Ges. 42, 3604 (1909). 



•) Annalen d. Chem. 259, 143 (1908). 



^ Monatshefte für Chemie 31, 1253 (1910). 



