Die Abhängigkeit der Liditabsorption wenig dissociirter 

 Metallsalze von der Art der Bindung. 



Von H, L e y 

 (experimentell mitbearbeitet von cand, ehem. W. Fischer). 



Die vorliegende Arbeit soll einen Beitrag zu der Frage liefern, wie 

 die Art der Bindung eines Metalls an seinen Säurerest die Lichtabsorption 

 des Salzes beeinflußt. 



Bei den stark dissoziirten Salzen ist die Frage bekanntlich dahin 

 beantwortet, daß die Absorption in sehr verdünnter Lösung bei fast völ- 

 liger Dissoziation sich additiv aus der Lichtabsorption der Jonen zusam- 

 mensetzt (Ostwald). In concentrierteren Lösungen ist noch die Farbe der 

 undissoziirten Moleküle zu berücksichtigen; diese kann gleich sein der 

 Farbe des Jons (CuSO^.KMn O^) oder Verschiedenheiten davon auf- 

 weisen (Cu(N03)2). Nach den Untersuchungen von Hantzsch^) 

 wird die Farbe eines Salzes durch den Prozeß der elektrolytischen 

 Dissoziation nicht oder nur wenig geändert, falls es sich um coordina- 

 tiv gesättigte Verbindungen im Sinne Werners handelt. Die Farb- 

 gleichheit bei Kupfersulfat und seinen Jonen erklärt sich so, daß das 

 eigentlich Absorbierende der gesättigte Komplex (Cu 4 HoO) darstellt, der 

 sowohl dem undissoziirten Molekül als auch dem Jon eigen ist. Die 

 Farbe wird somit durch den bloßen Vorgang der Dissoziation nicht geän- 

 dert, worauf übrigens schon früher von K a y s e r ^) hingewiesen ist. 



Ist der die Farbe bedingende, etwa zweiwertige Komplex (MeR4) 

 in dem dissoziationsfähigen Salze (Me R^) Xo mit dem Anion X verbun- 

 den, so wird, falls die Absorption dieses Anions gegenüber der des Kom- 

 plexes vernachlässigt werden kann, die Farbe des Salzes natürlich auch 

 von der speziellen Natur des Anions unabhängig sein. 



Ganz anders liegen jedoch die Verhältnisse bei den auch in großen 

 Verdünnungen wenig dissoziirten Salzen; hier ist vorauszusehen, daß 

 sich die Lichtabsorption durch die Art der Bindung des Metalls ändern 

 wird, und daß hier ähnliche Erscheinungen anzutreffen sind, wie bei den 

 organischen Verbindungen, Es mögen hier einige Beispiele genannt wer- 

 den, bei denen die Verkettung eines Metallatoms mit bestimmten Säure- 

 resten zu undissoziirbaren Verbindungen abnorme Lichtabsorptionen im 

 Gefolge hat. 



*) Beri. Ber. 41, 1216. 



') Handbuch der Spectroskopie III, 112 ff. 



