48 Ley: Abhängigkeit der Lichtabsorption wenig dissociirter Metallsalze. 



1. Das dreiwertige Eisen bildet mit manchen schwefelhaltigen Ra- 

 dikalen sehr wenig dissoziirte Verbindungen, die wie das bekannteste 

 Beispiel Ferrirhodanid Fe (SCNig, intensiv farbig sind. 



2. Nickel und Cobalt geben mit den Anionen der Xanthogensäuren 

 z. B. CoHgO . CS . SH intensiv farbige „Salze" von abnorm geringer Metall- 

 jonenkonzentration. 



3. Kupfer- und Nickelsalze vermögen bei Gegenwart von Alkali mit 

 vielen hydroxylhaltigen organischen Verbindungen (Glykolen, Oxysäuren, 

 Oxyaldehyden etc.) Verbindungen zu liefern, die eine undissoziirbarc 

 Metall-Sauerstoff -Bindung, z. B.: Cu — O — C enthalten und deren Absorp- 

 tionsspectren von B y k ^) untersucht worden sind. Diese Bindung ist op- 

 tisch dadurch charakterisiert, daß die Absorption sehr weit nach längeren 

 Wellen verschoben ist im Vergleich zu der Absorption der organischen 

 Hydroxylverbindung sowie des Kupferjons. 



Zu einer systematischen Untersuchung eignen sich wohl keine Salze 

 besser, als diejenigen des Quecksilbers, bei denen sehr eigenartige 

 Dissoziationsverhältnisse vorkommen, die in Kürze dargelegt werden 

 sollen: 



1. Die Salze des Quecksilbers mit starken anorganischen Sauerstoff- 

 säuren, wie HNO3, HCIO4 sind stark elektrolytisch (und wenig hydroly- 

 tisch) dissoziirt, so daß die verdünnten Lösungen dieser Salze vorwiegend 

 Merkurijon enthalten. 



la. Bei den Merkurisalzen der weniger starken Carbonsäuren 

 CH3COOH, CH2CICOOH, CHCI2COOH etc. geht die Dissoziation der 

 Salze derjenigen der Säuren parallel. 



2. Wenig dissoziirt sind die Verbindungen des Quecksilbers mit den 

 Halogenen Cl, Br, J, sowie diesen nahestehenden Radikalen wie SCN. 

 Obgleich deren Wasserstoffverbindungen zu den stärksten Säuren ge- 

 hören, sind die Merkurisalze sehr wenig dissoziirt. 



Nach den Untersuchungen von Luther und Morse*) ergeben sich 

 für die Dissoziationskonstanten nach dem Schema: 



Hg X- <^ Hg- + X' 

 folgende Werte: 



Hg-0<X^ HgCla HgBr^ Hg J, 



(Hg X)' 3,5 X 10-8 0.4 X 10-9 0,4 X 10"i3 



In der Reihe vom Chlorid zum Jodid nimmt die Tendenz zur Disso- 

 ziation somit beträchtlich ab. Den Merkurihalogenen steht in elektro- 

 chemischer Beziehung das Merkurirhodanid Hg(SCN)2 nahe. Wie jene, 

 ist dieses Salz sehr wenig dissoziirt, während die Rhodanwasserstoffsäurc 

 zu den stärksten Säuren gehört. 



^) Zeitschr, phys, Chem, 61, 1. 

 *) Ebenda 34, 488; 36, 385. 



