Ley: Abhängigkeit der Lichtabsorption wenig dissociirter Metallsalze. 49 



3. Größer als bei den bisher betrachteten Salzen scheint die Atom- 

 affinität zwischen Quecksilber und stickstoffhaltigen Radikalen zu sein. 

 Bekanntlich bilden Säureamide und Säureimide mit Quecksilber charak- 

 teristische, sehr beständige Verbindungen, in denen substituierte Prä- 

 zipitate: CO — CH., 



Cl — Hg - NH.. Cl - Hg - N:; i " 



^CO - CH, . 



vorliegen und in denen jedenfalls eine Metall-Stickstoff-Bindung anzimch- 

 men ist,") 



4. Noch größere Affinität und damit geringere Tendenz zur Disso- 

 ziation weist das Merkuricyanid auf; die Lösungen dieses Salzes werden 

 selbst durch Jodjon nicht gefällt, wohl aber durch Schwefelwasserstoff. 

 Die Dissoziation scheint somit noch wesentlich geringer zu sein als bei den 

 imter 3. genannten Quecksilberstickstoffverbindungen. Durch dieses Ver- 

 halten ähnelt das Cyanid in gewisser Weise den eigentümlichen Queck- 

 silberalkylen und -arylen, wie Quecksilberdimethyl Hg(CH3)2 und Queck- 

 silberdiphenyl HgfCgHjJg, bei denen die durch außerordentlich starke 

 Atomaffinität ausgezeichnete Quecksilber-Kohlenstoffbindung vorhanden 

 ist, und bei denen sich durch die gewöhnlichen Mittel keine Dissoziation 

 nachweisen läßt. Die Annahme, daß auch im Merkuricyanid eine Queck- 

 silber-Kohlenstoffbindung vorhanden ist, erhält durch das optische Ver- 

 halten dieses Salzes eine wesentliche Stütze. 



Von den unter 1. genannten Salzen läßt sich beim Merkuriperchlorat 

 ohne weiteres die Absorption des Merkurijons im Ultraviolett bestimmen, 

 da die verdünnten Lösungen nach den Messungen von Ley und H c i m - 

 b u c h e r ®) sehr weitgehend dissoziirt sind. 



Betrachten wir ein sehr wenig dissoziirtes Salz HgXg, so wird im 

 allgemeinen dessen Absorption von derjenigen der jonogenen Bestand- 

 teile Hg* und 2X' differieren. Je nachdem die Absorption des Salzes 

 HgXg stärker oder schwächer ist als die der Bestandteile, wird die Salz- 

 bildung von einem bathochromen oder hypsochromen Effekt begleitet sein. 



Um bei den verschiedenen Merkurisalzen die Abweichungen vom 

 additiven Schema festzustellen, wurden 1. Lösungen des Salzes HgX' bei 

 bestimmter Konzentration und variabler Schichtdicke, 2. die hinterein- 

 ander geschalteten Lösungen Hg** und 2X' bei entsprechenden Konzen- 

 trationen und solchen Schichtdicken auf Absorption untersucht, daß der 

 Lichtstrahl in beiden Fällen gleiche absorbierende Anteile durchsetzt.^ 

 Bei diesen Schaltungsversuchen wurde als stark dissoziirtes Merkurisalz 

 das Perchlorat benutzt, dessen Anion ClO^' keine merkliche Absorption 

 besitzt. Die Lösungen dieses Salzes wurden mit denen der Kaliumsalze 



») S. z. B, H, Ley und K. Schaefer, Z, phys. Chem. 42, 690. 



•j Z. Elektrochem, 10, 301. 



') s. Byk, Z. phys. Chem. 61, 1; 68, 323. K, Schaefer, Zeitschr. wiss. Phot. 8, 223. 



Festschrift z. S4. Versanimlx'i» Deutächer Naturforscher a. Ärzte. 4 



