Ley: Abhängigkeit der Lichtabsorption wenig dissociirter Metallsalze. 51 



des Bromids fast genau in der Mitte zwischen der des Chlorids und Jodids 

 verläuft.^) Wie die folgende kleine Tabelle zeigt, sind die Unterschiede 

 der Schwingungszahlen HgL — HgCL etwa doppelt so groß wie die ent- 

 sprechenden Werte: HgBrg — HgClj, die Konzentration der Lösungen 

 ist 0,01 norm. 



Schiditdidfe 



Hg li - Hg Cla Hg Br, - Hg Cl, 

 (rec. A) 



Mittel: PS.T I 520 



Die Absorptionskurve des Rhodanids verläuft zwischen der des 

 Bromids und Jodids. Dieselbe Reihenfolge wird auch bei anderen physi- 

 kalischen, bezw. physikochemischen Konstanten, z. B, den Löslichkeiten, 

 Komplexkonstanten u. s. w. angetroffen. Die Bildimg der undissociirten 

 Salze HgXo aus Hg" und 2X' (X = Cl, Br, J, SCN) ist in optischer Be- 

 ziehung somit von einem bathochromen Effekt begleitet, der am stärksten 

 ist beim Jodid und Rhodanid, geringer ausgebildet beim Bromid und am 

 schwächsten beim Chlorid vorhanden ist. 



In den folgenden Tabellen sind die Endabsorptionen der Lösimgen 

 verzeichnet; unter I die Absorptionen der Salze HgXj (0,01 moler), unter II 

 die Absorptionen der hinter einander geschalteten Lösungen Hg{C104)2 

 (0,02 moler) und KX (0,04 molar); d bedeuten die Schichtdicken in mm, 

 die bei den Versuchen II natürlich gleich waren. 



I II III 



Hg CL in Hj O 



100 

 80 

 63 

 50 

 40 

 31.5 

 25 

 20 



8920 

 3940 

 3960 

 3975 

 4000 

 4020 

 4040 

 4060 



Hg (Cl O J, in j 



H, O und I 



K Ci in H. O I 



Differenz 



50 



40 



31.5 



25 



20 



16 



12.5 



10 



4039 

 4073 

 4100 

 4152 

 4185 

 4237 

 4286 

 4295 



120 

 130 

 140 

 180 

 185 

 220 

 250 

 240 



^) Es ist hier vielleicht die Bemerkung am Platze, daß die Haloidverbindungen 

 des Quecksilbers Electroluminescenzspectren zeigen, die insofern den Absorptions- 

 spectren ähnlich angeordnet sind, als dem Bromid ein mittleres Spectrum zukommt. 

 Das Chlorid gibt eine grüne Bande mit dem Kopf bei 564 /* u, das Bromid eine grün- 

 blaue Bande bei 503 fi u, das Jodid eine blaue Bande bei 445 u n. Die Unterschiede 

 der Wellenlaugen betragen: HgClj — HgBrj : 59 « «; HgBr, — Hgl^ -. 60 _u p. 



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