54 Ley: Abhängigkeit der Lichtabsorption wenig dissociirter Metallsalze. 



der Eisenlinien; bei letzterer Schwingungszahl war übrigens auch bei 

 reinem Wasser eine Schwächung der Linien zu beobachten, während 

 Absorption von etwa 4600 ab erfolgte; es zeigt sich somit das immer- 

 hin überraschende Resultat, daß Merkuricyanidlösung nicht 

 wesentlich stärker absorbiert als Wasser, daß somit der 

 Einfluß des Metalls in der Bindung mit dem Cyanrest bei der Absorp- 

 tion fast völlig zurücktritt. 



Wir haben ferner mit der Absorption des Quecksilberchlorids I die- 

 jenigen des Quecksilbermethylchlorids und Quecksilberaethylchlorids II 

 verglichen, (,, ^^^ ^^ „ 



I)Hg( II)Hg( Hg( 



^Cl ^Cl ^Cl 



Verbindungen mit teilweiser Metall-Kohlenstoff-Bindung. 



Wie die Absorptionskurven auf Tafel 3 zeigen, sind diese Salze 

 wesentlich durchlässiger als Merkurichlorid und zwar absorbiert, wie zu 

 erwarten, die Methylverbindung weniger als das Aethylderivat. In diesem 

 Zusammenhange möge auch an die früher von Ley und v. Engelhardt 

 ausgeführte Messung des Quecksilbcr-diphenyls HgfCßHgJa erinnert werden. 

 Die Absorption dieser Verbindung ist im Vergleich mit der des Benzols 

 nur wenig nach längeren Wellen verschoben, ein Beweis dafür, daß die 

 Verknüpfung des Metallatoms mit Kohlenstoff selbst bei stark absor- 

 bierenden Gruppen wie CgHg keine wesentlich bathochromen Effekte 

 bewirkt (CßHß absorbiert wesentlich stärker als HJ, während für 

 HgCCßHgJa und HgJs die Verhältnisse gerade umgekehrt liegen). 



Aus allen diesen Beobachtungen ist wohl der Schluß 



I) Hg( II) Hg;; 



zu ziehen, daß dem Merkuricyanid die Formel I mit Metall-Kohlenstoff- 

 bindung, nicht aber die Konstitution II zukommt, wofür auch andere Tat- 

 sachen sprechen.") 



Absorption des Merkurojons. 



Im Anschluß an die Absorptionsmessung des Merkuriperchlorats 

 wurde auch — obgleich diese Untersuchung aus dem Rahmen der ur- 

 sprünglichen Arbeit herausfällt — die Merkuroverbindung auf ihre Licht- 

 absorption gemessen. Da im Perchlorat eines der wenigen leicht löslichen 

 und stark dissociirten Oxydulsalze des Quecksilbers vorliegt, hatte die 

 Untersuchung mit Rücksicht auf die Absorption des Merkurojons 

 Interesse. 



») Z, phys. Chem. 74, 1. 



") Vergl. Ley und Schaefer, Berl, Ber. 35, 1311, Z. phys, Chem, 42, 690. 



