56 Ley: Abhängigkeit der Lichtabsorption wenig dissociirter Metallsalze. 



Methodisches, 



Die Ausführung der Absorptionsmessungen im Ultraviolett geschah 

 nach der Methode von Hartley-Baly mit Eisenbogen als Lichtquelle 

 unter Verwendung eines großen Quarzspectrographen von Steinheil/'') 

 Der Eisenbogen wurde mit ca. 3 Amp. betrieben und befand sich 60 cm 

 vom Spalt des Spectrographen entfernt; unter diesen Umständen wurde 

 25 Sekunden lang belichtet (Colorplatten von Westendorp und Wehner). 



Die auf S. 51 beschriebenen Schaltversuche wurden zuerst so aus- 

 geführt, daß zwei Baly-Gefäße hinter einander in den Gang der Licht- 

 strahlen gestellt wurden, später wurde das von K. S c h a e f e r ") empfoh- 

 lene doppelte Baly-Gefäß verwendet. 



Die verwendeten Präparate wurden wiederholt umkrystallisiert und 

 zwar das Merkuri-Chlorid, -Propionamid und -Succimid aus Wasser, die 

 übrigen Merkurisalze aus Alkohol. 



Merkuriperchlorat wurde in Lösung dargestellt. Aus einer Lösung 

 von Merkurichlorid wurde das Oxyd mittels reiner Natronlauge ausgefällt 

 und dieses in wässeriger Überchlorsäure gelöst, die vorher auf Absorption 

 untersucht und als rein befunden wurde. Durch einen kleinen Überschuß 

 an Säure, der optisch nicht wirksam ist, wird die Hydrolyse des Salzes 

 zurückgedrängt. Der Gehalt der Lösung, die etwa 0,3 molar war, wurde 

 durch Ausfällen des Metalls mit Schwefelwasserstoff genau ermittelt. 



Die Resultate der Untersuchung lassen sich etwa folgendermaßen 

 zusammenfassen: 



Das Merkurijon zeigt wesentlich schwächere Absorption als das 

 Merkurojon, 



In der Reihe der Halogenverbindungen wird die Absorption vom 

 Merkuri-Chlorid zum Jodid nach längeren Wellen verschoben, dem 

 Bromid kommt eine Mittelstellung zu; die Bildung der undissociirten 

 Merkurihalogenide aus den Jonen ist mit einem bathochromen Effekt 

 verknüpft, der beim Jodid sehr beträchtlich ist. 



Mcrkuricyanid ist äußerst durchlässig und absorbiert beträchtlich 

 weniger als Merkurijon, was am besten durch die Annahme einer Metall- 

 Kohlenstoff-Bindung in diesem Salze erklärt werden kann, der unter Um- 

 ständen ein hypsochromer Effekt zukommt. 



") S, z, B, H. Ley, Constitution und Farbe (Hirzel, 1911), S, 215 ff. 

 ") Zeitschr. wiss. Photogr. 8, 223, 



