Neue Untersuchungen über die Überspannung des 



Wasserstoffs. 



Von A, Thiel und E. Breuning, 

 (Mitgeteilt von A. Thiel.) 



Das Potential, bei dem sich Wasserstoff gasförmig an einer Elektrode 

 zu entwickeln beginnt, hängt bekanntlich von dem Material der letzteren 

 ab und ist in der Regel verschieden von dem des ruhenden Wasserstoffs 

 in einer Lösung von gleicher Wasserstoffionenkonzentration (tmd zwar 

 unedler). Es besteht also eine Potentialdifferenz zwischen einer solchen 

 auf das Abscheidungspotential des Wasserstoffs aufgeladenen Metall- 

 elektrode und einer Wasserstoffelektrode in gemeinsamem Elektrolyten. 

 Der Wert dieser Potentialdifferenz heißt die Überspannung des Wasser- 

 stoffs an dem betreffenden Metall. Sie ist sehr charakteristisch für die 

 einzelnen Metalle und bei den unedleren von ihnen mitbestimmend für 

 ihr Verhalten in Säurelösungen. Ob ein Metall sich in einer Säure unter 

 Wasserstoffentwickelung auflöst oder nicht, hängt davon ab, ob sein 

 Potential den Wert der Überspannung nach der unedlen Seite zu über- 

 schreitet oder darunter bleibt. Daher kommt es, daß manche recht un- 

 edlen Metalle sich wider Erwarten in verdünnten Säuren nicht oder doch 

 nur sehr träge auflösen. Es kommt eben als „arbeitende Spannung" nicht 

 die Differenz Metallpotential- Wasserstoffpotential in Betracht, sondern 

 die unter Umständen sehr viel kleinere (ev. sogar umgekehrt gerichtete) 

 Metallpotential-Überspannung. 



So bleiben von den 0,77 Volt, um welche Zink unedler ist als 

 Wasserstoff — beide in 1 n lonenlösung — , wegen des hohen Über- 

 spannungswertes von rund 0,7 Volt (nach C a s p a r i, s. weiter unten) 

 nur wenige Hundertstel Volt als arbeitende Spannung übrig, woraus sich 

 die wohlbekannte Tatsache erklärt, daß sich ganz reines Zink in ver- 

 dünnten Säuren nur sehr langsam löst. Und beim Blei steht gar einer 

 Potentialdifferenz von 0,15 Volt gegen Wasserstoff (Bedingungen wie 

 vorher) ein Überspannungswert von 0,35 Volt (nach Müller, s. weiter 

 unten) gegenüber, so daß die arbeitende Spannung sich zu — 0,2 Volt 

 berechnet;, daraus geht die Unmöglichkeit der Auflösung von Blei in einer 

 Säure, die Bleiion und Wasserstoffion in gleicher Konzentration enthält, 

 ohne weiteres hervor. So besitzt denn die Kenntnis der Überspannungs- 

 werte auch eine erhebliche praktische Bedeutung. 



