Thiel u. Brcuning: Neue Untersuchungen ü. d. Überspannung des Wasserstoffs. 155 



die beiden anderen Gefäße dauernd gefüllt bleiben. In G2 befinden sich 

 zwei Spitzenelektroden, E^ und Eo. Erstere ist eine platinierte Platin- 

 spitze aus 1 mm starkem, etwa 5 mm langem Draht, der in Glas einge- 

 schmolzen ist. Eo ist die Versuchskathode, ein etwa ebenso starkes, ent- 

 weder ebenso langes oder kürzeres Stück des zu untersuchenden Metalls, 

 in der Regel ebenfalls Draht, Es war vielfach mit einem kleinen Gummi- 

 stopfen im Glasrohr befestigt. Durch ein bis fast zum Boden reichendes, 

 unten fein ausgezogenes Rohr wird auch dieses Gefäß mit Wasserstoff 

 gefüllt. G3 entlich enthält die Wasserstoffelektrode H, ein etwa zur 

 Hälfte in den Elektrolyten, zur Hälfte in den Gasraum tauchendes plati- 

 niertes Platinblech in den üblichen Abmessungen, sowie gleichfalls eine 

 Wasserstoffzuleitung, Aus allen drei Gefäßen entweicht der Wasserstoff 

 in langsamem Tempo durch eine vorgelegte Wasserschicht, Der Haupt- 

 stromkreis führt von Zn über den Stöpselrheostaten W^ nach E^, Er 

 dient zum Aufladen der Hilfselektrode E^. Es zeigte sich nämlich, daß 

 eine direkte Beladung der Versuchselektrode E.^ von Zn aus für geringe 

 Überspannungen ganz ungeheuer große Widerstände im Stromkreise er- 

 forderte, daher wurde eine Nebenschlußmethode gewählt, und die Ver- 

 suchselektrode von der Hilfselektrode her aufgeladen. Der Nebenstrom- 

 kreis wird von W^ an einem kleinen Widerstände abgezweigt und führt 

 über den weiteren Widerstand Wo nach Eo, In Nebenschluß zu einem ent- 

 sprechend gewählten Teile von W, ist das Millivoltmeter M gelegt, das 

 hier als Strommesser dient. Zur Erzielung des gewünschten Potentials 

 an Eo kann eirmial W^, ferner Wo, endlich auch die Abzweigstelle des 

 Nebenstromkreises von W^ verändert werden. Wir kamen fast stets mit 

 den ersten beiden Änderungen aus. Das Potential der Versuchselektrode 

 wurde gegen die Wasserstoffnormalelektrode nach dem Kompensations- 

 verfahren gemessen. Den kompensierenden Strom lieferte ein Akkumu- 

 lator (A), der unter Vorschaltung eines angemessenen Widerstandes W3 

 so an die Brückenwalze B angelegt wurde, daß an deren Enden entweder 

 eine Spannung von genau 2 Volt oder eine geeignete andere Spannung 

 lag. Das Galvanometer Ga diente immer als Nullinstrument. Das ganze 

 Zersetzungsgefäß befand sich dauernd im Thermostaten bei 25 'l Der 

 Reinigung des Wasserstoffs wurde besondere Aufmerksamkeit geschenkt. 

 Die Normalelektrode wurde von einem elektrolytischen Wasserstoffent- 

 wickler gespeist, in dem Natronlauge zwischen Nickelelektroden zersetzt 

 wurde. Das Gas wurde mehrfach mit alkalischer Pyrogallatlösung ge- 

 waschen. Gl und Go erhielten den Wasserstoff aus einem Kippschen 

 Apparat, in dem mit Kupfer präpariertes, reinstes Handelszink auf ver- 

 dünnte reine Schwefelsäure einwirkte. Dieses Gas passierte zunächst 

 eine Chromsäureschwefelsäuremischung, dann mit Silbernitrat getränkte 

 Bimsteinstücke, endlich ebenfalls mehrere Gefäße mit Pyrogallat. Zur 

 Füllung aller drei Gefäße diente in allen Fällen 2n Schwefelsäure, so daß 

 die Wasserstoffelektrode sich auf Normalpotential befand. 



Der Gang eines Versuches war nun folgender: Nachdem alle Gefäße 



