156 Thiel u. Breuning: Neue Untersuchungen ü, d, Überspannung des Wasserstoffs. 



mit dem Elektrolyten beschickt und mit den Elektroden versehen waren, 

 wurde die Luft längere Zeit durch Wasserstoff verdrängt, der Gesamt- 

 elektrolyt mit Wasserstoff gesättigt. Dann begann die Beladung von Eg 

 mit einem Potential, bei dem sich reichlich Gas entwickelte. Das Poten- 

 tial wurde dann in anfangs größeren, später kleineren Sprüngen ernied- 

 rigt, bis die Zahl der Wasserstoffblasen meßbar wurde. Es wurde jedes- 

 mal die Einstellung einer konstanten Blasenzahl bei mehrfachem Abzählen 

 in angemessenen Zeiträumen abgewartet und das zugehörige Potential 

 sowie die Stromstärke gemessen. Daß bei der Beobachtung der Blasen- 

 bildung eine Lupe benutzt wurde, ist schon oben erwähnt worden. Das 

 Potential wurde dann verändert, die Messung der elektrischen Bedingun- 

 gen und die Auszählung der Blasen in derselben Weise vorgenommen und 

 so fortgefahren, bis die Gasentwickelung ganz aufhörte. Das Ende der 

 Blasenbildung wurde dann als erreicht angenommen, wenn in je 2 Minuten 

 bei längere Zeit fortgesetzter Beobachtung keine Blase mehr aufstieg. In 

 der Regel wurde in Gebieten sehr langsamer Gasentwickelung noch mehr- 

 fach durch kurze Zeit währende Potentialerhöhungen die Blasenbildung 

 wieder angeregt, die Elektrode „gereizt", um Übersättigungszustände mit 

 Sicherheit auszuschließen. In der Tat stellte sich dann nach einiger Zeit 

 wieder der vorhergehende Zustand ein. Häufig wurde in tiefere Potcn- 

 tialgebiete herabgegangen, und dann der Punkt der wieder beginnenden 

 Blasenbildung aufgesucht. Dabei kamen gelegentlich geringe Übersätti- 

 gungen vor, die jedoch durch Reizen aufgehoben werden konnten. Zwi- 

 schen der letzten deutlichen Blasenbildung und dem zweifellosen Fehlen 

 der letzteren lag in der Regel nur eine Potentialdifferenz von höchstens 

 einem Millivolt, in besonders günstigen Fällen sogar von nur einem Zehn- 

 telmillivolt imd weniger. 



Die einzelnen Blasen einer Beobachtungsreihe waren in der Regel 

 von recht verschiedener Größe. Infolgedessen fiel auch die Blasenzahl 

 unter den gleichen Bedingungen in verschiedenen Versuchsreihen etwas 

 verschieden aus. Das Aufhören der Entwickelung erfuhr dadurch jedoch 

 keine Verschiebung. In manchen Fällen zeigte die Blasengröße eine er- 

 staunliche Gleichmäßigkeit. An glatten Elektroden war die Beobachtung 

 vor allem deshalb schwieriger, weil sich die Blasen vielfach festsetzten, 

 anstatt aufzusteigen. Es blieb dann nichts anderes übrig, als die Ver- 

 größerung vorhandener Blasen oder die Bildung neuer an der Elektrode 

 selbst zu beobachten. Infolge dieses Übelstandes sind die an glatten 

 Elektroden gemesenen Werte weit weniger zuverlässig und schlecht re- 

 produzierbar. 



Die folgende Zusammenstellung enthält die von uns gemessenen 

 Überspannungswerte und zum Vergleiche die älteren von C a s p a r i, von 

 Müller und von C o e h n und Dannenberg 



