Thiel u, Breuning: Neue Untersuchungen ü. d. Überspannung des Wasserstoffs. 157 



Überspannung des WasserstoHs an verschiedenen Metallen. 



Autor 



Casp. 



M 



C. u. D. 



Th.u.Br. 



Ni 



0,21 

 0,03 

 0,14 

 0,1375 



Cu 



0,23 

 0,03 

 0,19 

 0,1365 



I Pd. 



! 0.46 

 j 0,24 

 1—0,26 

 i 0,0000 



1 0,0005 j± 0,0005 |± 0,0001 



Über die Beschaffenheit seiner Platinclektrode gibt C o e h n nichts 

 Näheres an. 



Ein Überblick über die obige Tabelle zeigt, daß durchweg die nied- 

 rigeren Werte von uns bestätigt wurden, abgesehen von dem Wert für 

 Palladium nach dem Knickverfahren, der aber, wie oben schon erwähnt, 

 etwas ganz anderes bedeutet. Unverständlich sind die Werte von Mül- 

 ler für Kupfer und Nickel. Wir vermuten, daß Spuren von Platin an der 

 imverhältnismäßig tiefen Überspannung schuld sind. Wir konnten gele- 

 gentlich selbst die Beobachtung machen, daß die geringste Verunreinigung 

 mit Platin die Werte anderer Elektroden gründlich verdarb. Wir haben 

 darum zur Erzeugung des überall benutzten elektrolytischen Überzugs mit 

 dem betreffenden Metall in lockerer Form immer nur Anoden aus dem- 

 selben Metall in reinstem Zustande benutzt. Die Unterlage für die gal- 

 vanischen Überzüge bildete stets dasselbe Metall im Zustande größtmög- 

 licher Reinheit. 



Unser Silberwert zeigt die größten Versuchsfehlcr. Beim Silber 

 gerade ist es schwierig, einen genügend lockeren und doch auch einiger- 

 maßen haltbaren Überzug zu erhalten. Die elektrolytische Abscheidung 

 darf nur in Lösungen reiner Metallsalze vorgenommen werden. Komplex- 

 bildner, wie Ammoniak oder gar Cyankalium, erwiesen sich als überaus 

 schädlich, da so gewonnene Metalle viel zu hohe und stark wechselnde 

 Werte ergaben. Der Grund liegt zweifellos in einer Verunreinigtmg des 

 Metallüberzuges. 



Alle unsere Werte stellen das übereinstimmende Ergebnis mehrerer 

 Versuchsreihen dar. Vor jeder Reihe wurde der Apparat vollkommen 

 neu gefüllt, die Elektrode abgeätzt und neu formiert. Die Resultate 

 stimmen gleichwohl zum Teil vorzüglich überein; dies beweist, daß es 

 sich um vollkommen reproduzierbare Erscheinungen handelt, sobald man 

 für Ausschaltung der Oberflächeneinflüsse sorgt. Wie sehr diese das 

 Resultat beeinträchtigen, läßt die mangelhafte Konstanz der am glatten 

 Platin gemessenen Werte erkennen. 



Große Schwierigkeiten bereitete uns lange Zeit gerade das plati- 

 nierte Platin. Wir führten die Platinierung zunächst, wie allgemein 

 üblich, mit Hilfe der bleihaltigen Lösung nach L u m m e r und K u r 1 - 

 bäum aus, entsprechend der Behandlung der Wasserstoffnormalelek- 

 trode. Die an solchen Elektroden gemessene Überspannung war aber 



