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frei wird, wenn ein Kupferatom ausgeschieden wird, bedarf noch der 

 Erklärung. 



Die beiden an der Anode, wie an der Kathode vor sich gehenden 

 Prozesse haben einen jeweilig mit Energieverschiebung verbundenen Über- 

 gang vom elementaren in den chemisch gebundenen und gelösten Zustand 

 oder umgekehrt zur Folge. Bei chemischen Vorgängen äufsert sich die 

 Arbeitsleistung, beim Übergang eines Zustandes in den andern, als Tem- 

 peraturänderung. Anders verhält es sich dagegen bei der Elektrolyse, 

 denn die Beobachtungen ergeben, dafs weder an der Anode noch an der 

 Kathode Wärme frei oder gebunden werden kann, wenn man von jener 

 Abstand nimmt, welche durch den Leistungswiderstand in der ganzen 

 Flüssigkeit erzeugt wird. Hält man sich diesen Umstand vor Augen, so 

 zeigt sich eine grofse Ähnlichkeit mit der Volumenkurve des periodischen 

 Systems, da hier wie dort der Ausgleich von Energiezufuhr oder Energie- 

 verlust bei gleicher Temperatur durch Volumveränderung erfolgt. 



Die Lage der Metalle und Metalloide auf der Volumenkurve ist nun 

 eine entgegengesetzte, denn während jene auf den absteigenden Ästen 

 liegen, finden sich diese, die Säurereste, auf der aufsteigenden Bahn. An 

 eine Zufälligkeit dieser Lagerung ist dabei kaum zu denken, und da der 

 Charakter der Jonen für die Elektrolyse von besonderer Wichtigkeit ist, 

 so kann gerade die Anordnung der Elemente auf der Volumenkurve Licht 

 auf die verschiedene Wirkung von Metall und Metalloid an der Anode 

 werfen. 



Kehrt man die in Kapitel VII bewiesene Annahme um, so ergiebt 

 sich für die auf dem absteigenden Kurvenast liegenden Metalle, dafs bei 

 gleichbleibender Temperatur eine Zusammenziehung oder Zusammendrück- 

 ung unter Energieverbrauch erfolgt. Dehnt sich dagegen ein Metall ohne 

 Temperaturveränderung aus, so mufs dieser Vorgang unter Freiwerden von 

 Energie vor sich gehen. Anders liegt der Fall für die Metalloide und 

 Säurereste, die sich, soweit sie Elemente sind, auf dem aufsteigenden 

 Kurvenast befinden, so dafs ihre Volumvergröfserung, bei gleichbleibender 

 Temperatur, einem Energieverbrauch entspricht, ihre Zusammenziehung 

 dagegen nur unter entsprechender Energieabgabe erfolgen kann. Der 

 Übergang vom elementaren zum verbundenen Zustand hat aber fast immer 

 eine Zusammenziehung zur Folge, so dafs an der Anode nachstehende 

 Vorgänge stattfinden können: 



1) Entweder findet Lösung, also Volumverkleinerung von Metall und 

 damit Energieverbrauch statt, oder 



2) es wird ein Metalloid resp. ein Säurerest frei, womit eine Volum- 

 vergröfserung und dadurch ebenfalls ein Energieverbrauch verbunden ist. 



An der Kathode hingegen wird Metall ausgeschieden und dabei 

 ausgedehnt, was einen Energiegewinn vorstellt, der auf die Kathode 

 übergeht. 



