Liehen islandicus. 200 



Cetrarsäure ist nach Simon methoxylhaltig und enthält wohl neben einem Carbonyl 

 ein Carboxyl und ein Hydroxyl, jedenfalls zwei durch Metalle vertretbare Wasser- 

 stoffatome. Sie ist vielleicht der Methyläther von Hesses Protocetrarsäure. Hesse be- 

 trachtete sie früher fälschlich als Triäthylprotocetrarsäure (C54Hg^024(OC2H5)g). Zopf 

 und Hesse sind entgegen der oben vertretenen Auffassung der Ansicht, daß Cetrar- 

 säure in der Flechte nicht vorgebildet ist, sondern erst aus der Fumar-Protocetrar- 

 säure bei der Extraktion entsteht. Diese Ansicht teilt Simon nicht. Die blaugrüne bis 

 blaue Färbung durch Salzsäure-Alkohol (s. oben) kommt außer der Cetrarsäure auch 

 anderen Flechtensäuren, wie der Protocetrarsäure, Ramalinsäure (wohl identisch mit 

 Protocetrarsäure), Kullensissäure, Caprarsäure und Physodalsäure zu, die alle ebenfalls 

 bitter schmecken (vgl. Zopf, Die Flechtenstoffe). Auch Protocetrarsäure (CjgHj^Og 

 oder CjgHigOt,) und Fumarprotocetrarsäure (Cetrarsäure Zopf ^ 2 (CjH^O^) . 

 Q4H42O27) werden als vorgebildete Bestandteile der Cetraria islandica angegeben (Zopf, 

 Hesse, Simon). 



Bereits Berzelius gab an, eine Lichensäure in der Flechte gefunden zu haben 

 (an Kalk und Kali gebunden). Später strich er diese wieder und erklärte sie, als 

 Fumarsäure gefunden wurde, mit dieser identisch. (Pfaffs Flechtensäure ist von 

 DEMAK(pA"X und Schröder als Fumarsäure erkannt worden). Vielleicht hatte er aber 

 die Lichesterinsäure in Händen, die zuerst von Schnedermann und Knop in 

 Kristallen in einer Ausbeute von i "Jq isoliert worden war. Sie gaben ihr die Formel 

 CjgHjjOg (Strecker: Ci4H2 40g, Hilger und Buchner: C^gHjgOjg, O. Hesse: 

 Cj7H2sO^, später CjgHgoOä, noch später Cj^Hg^O^), die dann Sinnhold in C19H32O4 

 umwandelte, welche Formel R. Böhme adoptierte und in : 



COOH 



I 

 Ci^H,-— CH— CH^— CH— CO 



I I 



auflöste. Diese Lichesterinsäure soll aber in Cetraria islandica nicht vorgebildet sein 

 (Zopf, Hesse). Zopf und O. Hesse isolierten nämlich als angeblich wahre Bestand- 

 teile Proto-a-Lichesterinsäure CijHgoOä, F. 106 — 107 und Proto-Lichesterin- 

 säure (CjgHgjO^ Zopf oder CjgHgjO^ Hesse). Wohl isomer mit letzterer ist die oben 

 erwähnte Lichesterinsäure, die aber, wie gesagt, in der Flechte nicht vorgebildet 

 sein, sondern erst beim Kochen mit Alkohol aus der Protolichesterinsäure entstehen 

 soll. Auch «-Lichesterinsäure (Cj^Hg^iOj) soll in der Flechte nicht vorgebildet sein, 

 sondern aus der Proto-ß-Lichesterinsäure beim Kochen mit Alkohol entstehen. R. Böhme 

 ist jedoch der Ansicht, daß es nur eine Lichesterinsäure (F = 124 — 125°) gibt. 

 Seine Lichesterinsäure gab beim Kochen mit Alkali Lichesterylsäure (Sinnhold): 



CijH.,;— CH— CH.,— CH.,— COOH 



'I 

 OH 



und beim Behandeln mit Jodwasserstoff und Reduktion .^-Iso-Stearinsäure (CjgHggO,,) 

 und einen gesättigten Kohlenwasserstoff. Hilger und Buchner erhielten bei der 

 Oxydation Caprinsäure. Ferner ist in einer Varietät der Cetraria islandica eine Para- 

 lichesterinsäure (C2oHg405) in sehr kleiner Menge gefunden worden (Hesse). Was 

 Hesse als ß- und ^-Lichesterinsäure beschrieb, muß (nach Hesse) gestrichen werden; 

 ebenso Hesses Dilichesterinsäure. Cetraria islandica aus Vorarlberg enthielt 0,62 "ig 



