C20 Baldriansäuredrogen. 



Die von Pentz (1S29) und Grote (1831) im Baldrian aufgefundene, von 

 Trommsdorff als besondere Säure erkannte, studierte und benannte Baldriansäure 

 (Valeriansäure , s. oben S. 510), die Pentz falschlich für Essigsäure hielt, findet sich 

 in der Droge zu 0,25 — i,4''|o (ir* frischer Wurzel 0,6%, Schoonbrodt), teils frei, 

 teils als Kaliumsalz und Borncolester (im Ol, s. unten), begleitet von Apfelsäure 

 (Trommsdorff, Schoonbrodt) und Magnesium, Calcium- und Kaliummalat, sowie 

 von Buttersäure, Ameisensäure (als Calciumformiat), Essigsäure (Aschoff) 

 und Methyläthylessigsäure (Shimoyama und Hyrano). 



Vollständig kann man die Baldriansäure aus der Wurzel, besonders solcher, die ziemlich 

 frisch ist, nur dann erhalten, wenn man zunächst die Ester (s. unten) mit einer Säure oder 

 Alkali verseift und dann erst mit einer Säure (am besten Phosphorsäure) destilliert. Katz gründet 

 die Wertbestimraung der Tinctur. valer. auf die Titration der durch Destillation mit Phosphor- 

 säure (nach vorherigem Eindampfen mit Soda) übergetriebenen Baldriansäure. Die aus der Wurzel 

 gewonnene Säure ist das Hydrat CjHjoOj . HjO. Sie besteht fast ganz aus optisch inaktiver 

 Isovaleriansäure: (CH3)jCH . CH, . COOH, der kleine Mengen rechtsdrehender Methyl-Äthyl- 

 Essigsäure: 



^^°Ch'^ CH . COOH, 



Ameisensäure, Essigsäure und Capronsäure beigemengt sind. Auch in der synthetisch aus Amyl- 

 alkohol (Dumas, StaS, Cahours) mittelst Chromsäuregemisch (Balard 1845) dargestellten Säure 

 ist neben Isovaleriansäure etwas Methyl-Äthyl-Essigsäure vorhanden. Die Identität des Ac. 

 valerianic. e radice mit der synthetischen Baldriansäure und der 181 7 im Fette der Delphine 

 (.besonders Delphinus globiccps) von Chevreul entdeckten Acide delphinique ou phocenique 

 stellte Dumas fest, die Identität der bei der Spaltung des Athamantins entstehenden Säure mit 

 Baldriansäure AVinckler (1842). Daß es mehrere Baldriansäuren gibt, fand Dessaignes (1851). 



Schoonbrodt fand gelegentlich seiner umfangreichen vergleichenden Unter- 

 suchung frischer und trockener Arzneipflanzen, daß frische, stets viel Zucker enthaltende, 

 Baldrianwurzel nur wenig riecht, obwohl sie mehr ätherisches Ol enthält als ge- 

 trocknete, dieses Öl aber keinen starken Geruch besitzt, getrocknete dagegen, die weniger 

 süß schmeckende Extrakte liefert, weniger Öl gibt, dieses aber stark nach freier Baldrian- 

 säure riecht, von welcher sich in ganz frischer Wurzel nichts findet. Carxes zeigte, 

 daß es ein Enzym ist, welche beim Absterben gelegentlich des Trocknens die Zer- 

 setzung der Ester der Baldriansäure bewirkt (Baldrian enthält auch Mangan in der 

 Asche). Schon beim Absterben des Rhizoms, mehr noch beim Trocknen, werden also 

 die Säuren in Freiheit gesetzt. 



BÜHRER (Ciarens) erhielt bei, auf meine Veranlassung (1909) angestellten, Titrationen von 

 Auszügen mit verd. Alkohol mit n/io NaOH einen Verbrauch an ccm (auf i g frische Wurzel 

 berechnet): 



Wurzel aus Chaux de fonds, frisch 1,4. Bei 70° getrocknet 1,9. 



Wurzel vom Rhonetal bei Aigle, frisch 1,6. An der Luft getrocknet 2,4. Bei 70° ge- 

 trocknet 2,8. Dialysat 3,0. 



Wurzel aus dem Elsaß (Mühlhausen), frisch 3,7. An der Luft getrocknet 4,7. 



Pflanzen verschiedener Standorte zeigen also ziemliche Verschiedenheiten. 



Neben Gummi, Schleim und Stärke findet sich auch Zucker und zwar 

 sowohl Dextrose als Saccharose (Harley, Kromer, in Thüringer Baldrian 0,73 bis 

 1,42 "Ido, in russischem o,3^|g,j) — bisweilen setzt sich Saccharose aus äther. Baldrian- 

 tinktur ab — , sowie eine Oxydase (Carles) und ein hydrolytisches Enzym 

 (Tschirch). Femer (in frischer Wurzel) zwei, wie es scheint, mit Kafifeegerbsäure verwandte, 

 durch Blei fällbare Baldriangerbsäuren (C14H9O3 und CijHgOg, Czyrniansky). Schon 



