FESTER CROTONSAURE 301 



dem Einfluss der Warme, tmd er behauptete, dass rein a/?- 

 Dichlorbuttersaure in der Kalte ,,keine Spur" von a-Chlor- 

 crotonsaure liefert. Es ist aber oben bewiesen worden, dass 

 diese Dichlorbuttersaure eine betrachliche Menge von a-Chlor- 

 crotonsaure in der Kalte liefert, und dass das relative Bildungs- 

 verhaltniss derselben auch in der Warme das gleiche ist. Es 

 war kein Grund vorhanden, die W i s 1 i c e n u s' schen Ver- 

 suche liber die Addition bei erhohter Temperatur zu wieder- 

 holen, weil seinen, unter einander nicht iibereinstimmenden^ 

 Resultaten eigentlich keine Beweiskraft zukommt, und schon 

 die bedeutend grossere Chlorwasserstoffentwicklung, die unter 

 solchen Bedingungen vor sich geht, mahnte gegen das Heran- 

 ziehen solcher Versuche fur theoretische Schliisse. In Betreff 

 des vereinzelten Versuchs der Bromaddition ohne Abkiihlen 

 wird unten nachgewiesen, dass demselben kein Wert beizu- 

 legen ist. Dagegen war es von Interesse, auf die W i s 1 i- 

 c e n u s' schen Versuche iiber den Einfluss des mehr oder 

 weniger schnellen Zusatzes des Halogens auf die relative Men- 

 gen der gebildeten alloisomerischen a/?-Dihalogenbuttersauren 

 naher einzugehen. 



Es wurden zuerst qualitative Versuche angestellt iiber die 

 Rolle welche das Licht bei der Bromaddition spielt, und in- 

 wiefern das olige Nebenprodukt, welches Wislicenus fur 

 allo-a/?-Dibrombuttersaure gehalten hat, hiermit in Verbin- 

 dung steht. 10 Grm. reine feste Crotonsaure wurden in zwan- 

 zigfacher Menge gereinigten SchwefelkohlenstofTs gelost, das 

 Gefass an einen dunkeln Ort gestellt, und tropfenweise die 

 theoretische Menge mit CS 2 verdiinnten Broms (18,6 Grm.) 

 zugesetzt. Gewohnlich, selbst im schwach zerstreuten Licht, 

 bemerkt man, dass ein nicht unbedeutender Antheil des Broms 

 sogleich beim Eintritt in die Losung sich entfarbt, aber bei 

 diesem Versuch war von einer Entfarbung nichts zu sehen; 

 nach Zusatz von wenigen Tropfen der Bromlosung hatte die 

 Crotonsaurelosung die Farbe des Broms angenommen. Nach- 

 dem alles Brom zugesetzt war, blieb die Losung mehrere Tage 

 an demselben Ort, und da beim Stehen die Farbe der Losung 

 nicht abnahm, so wurde das Losungsmittel verjagt und die 

 nach langerem Stehen abgeschiedenen Krystalle von dem 



