FESTER CROTONSAURE 303 



suchung des Vorganges iibergehen. Die kaufliche Crotonsaure 

 ist stets etwas verunreinigt, und wird am leichtesten gereinigt 

 durch Umkrystallisiren aus heissem Ligroin und durch Destil- 

 lation der Krystalle, indem man die zwischen 180 181 

 siedende Fraction besonders auffangt. Dieser Antheil schmilzt 

 bei 72, obwohl er schon etwa ein Grad niedriger zu erweichen 

 anfangt. Um liberhaupt vergleichbare Resultate liber den 

 Einfluss des schnellen oder langsamen Zutritts des Broms zu 

 erhalten, muss man vor Allem dafiir sorgen, dass die zu ver- 

 gleichenden Produkte zur gleichen Zeit und unter ganz glei- 

 chen Bedingungen aufgearbeitet werden. Es wurde daher bei 

 jeder der fiinf Versuchsreihen der Versuch, wobei die ganze 

 Menge des Halogens auf einmal zugesetzt wurde, erst ange- 

 stellt, nachdem das letzte Fiinf tel des Broms bei dem Versuch 

 mit langsamem Bromzusatz zugefiigt war, und nach Entfar- 

 bung die Produkte der beiden Versuche gleichzeitig und unter 

 absolut gleichen Bedingungen aufgearbeitet. Die Verhaltnisse 

 der ersten Versuchsreihe werden eingehender beschrieben, 

 und zu den anderen nur dann Bemerkungen gemacht, wenn 

 abweichende Resultate bemerkt worden sind. 



I. 3 Grm. Crotonsaure wurden in 45 Grin, reinem CC1 4 

 gelost, die Losung in Eis abgekiihlt, und auf einmal 5,6 Grm. 

 Brom (Theorie 5,58 Grm.) zugesetzt. Die Losung wurde nun 

 den directen Sonnenstrahlen ausgesetzt, wobei fast sogleich 

 die Bildung einer weissen Wolke von Bromwasserstofl im 

 obern Theil der Flasche zu bemerken war, die nach kurzem 

 Stehen verschwand. Die stets abgekuhlte Losung war in we- 

 niger als einer Stunde ganz entfarbt, und beim Offnen der 

 Flasche konnte man erst beim Ausgiessen der Fliissigkeit eine 

 Spur Bromwasserstoff bemerken. Der TetrachlorkohlenstofI 

 wurde unter etwa 15 Mm. Druck zuerst bei gewohnlicher Tem- 

 peratur abdestillirt, zuletzt kurze Zeit auf 35 erwarmt, und 

 die riickstandige, ganz feste sowie weisse, krystallinische 

 Masse mit reinem Ather in eine tarirte Krystallisirschale 

 gespiilt. Die Schale wurde im Vacuum iiber geschmolzenem 

 CaCl 2 und Paraffin urtter bestandigem Absaugen gelinde auf 

 und nieder bewegt, wobei der Ather in kurzer Zeit vertrieben 

 wurde, und die Krystallmasse iiber CaCl 2 und Paraffin, nicht 



