Zweiter Abschnitt. Harze. 303 



Destillation nach Deville und Yölckel Guajol, welches, wie Herzig') 

 nachwies, identisch mit dem von Lieben und ZeiseP) dargestellten 

 Tiglinaldehyd (Dimethylacrolein) CHfCHg) = C(CH3) — CHO ist und 

 eine farblose, nach Bittermandelöl riechende Flüssigkeit vom Siedepunkt 

 H6° darstellt. Weiter bilden sich noch GuajacoP) G6H4(OH)(OCH3), 

 KreosoH) G6H3(CH3)(OH)(OCH3) und das krystallisirte Pyroguajacin^) 

 Ci2H|o(OH)(OCH3), welches in schönen glänzenden Blättchen vom Schmelz- 

 punkt 180 — 183" krystallisirt und bei der Zinkstaubdestillation Guajen 

 Ci2H,2 liefert. 



Bei der trockenen Destillation der Guajakharzsäure erhielt Hlasi- 

 wetz Guajacol und Pyroguajacin, aber kein Tiglinaldehyd, welch letztere 

 Verbindung von Do ebner und Lücker in den Destillationsproducten 

 aufgefunden wurde 0). Guajaconsäure giebt dieselben Zersetzungspro- 

 ducte wie die Guajakharzsäure, und Guajacinsäure liefert Tiglinaldehyd, 

 Kreosol und bis 300° siedende dunkle Oele (Doebner und Lücker)'). 



Seit einiger Zeit kommt im Handel auch ein angeblich aus Peru 

 stammendes aromatisches Guajakharz (Resina Guajaci peruviana aro- 

 matica) vor, welches in der Parfümerie angewandt wird; es weicht in 

 den Reactionen so sehr vom echten Guajakharz ab, dass seine Abstam- 

 mung von Guajacum offimiale zum mindesten sehr zweifelhaft ist. 



Das Guajakharz wird medicinisch und vielfach als Reagens ver- 

 wendet, zum Nachweis von Fermenten (Enzymen), von Blut (Almen- 

 sche Blutprobe) u. s. w. 



Geschichtliches. Die ersten Nachrichten über Guajakharz finden 

 sich in einer Schrift Ulrich v. Hutten's aus dem Anfange des sech- 



1 Monatshefte f. Chemie. III (1882), p. 118. 



2) BerUner Berichte. XIV (1881), p. 932. 



3) Völckel, Liebig's Annalen. LXXXIX (1854), p. 345. 



4) Hlasiwetz und Nachbau r, Liebig's Annalen. CVI (1858). p. 339 und 

 382; CXIX (1861), p. 277. 



5) Herzig und Schiff, Monatshefte f. Chemie. XIX (1898), p. 101. 



6) Herzig und Schiff konnten das Guajol (Tiglinaldehyd) nicht in den Destil- 

 lationsproducten der Guajakharzsäure nachweisen [Monatshefte f. Chemie. XVIII (1897), 

 p.719]. 



7) Doebner versuchte die Harzsäui'en des Guajakharzes aus iliren Spaltungs- 

 producten synthetisch aufzubauen, nachdem bereits früher v. Baeyer harzartige 

 Substanzen durch Condensation von Aldehyden mit Phenolen erhalten hatte. Nach 

 Doebner gehören die genannten Harzsäuren einem im Pflanzenreiche ziemlich zahl- 

 reich vertretenen Typus von Harzen an — dem Typus der Phenolharze, welche 

 als Condensationsproducte von Phenolen mit Aldehyden oder anderen Radicalen an- 

 zusehen sind. Zu den Phenolharzen können alle jene Harze gezählt werden, welche 

 beim Schmelzen mit Alkahen Phenole wie Brenzcatechin , Resorcin, Phloroglucin 

 oder Phenolsäuren wie Paraoxybenzoesäure und Protocatechusäure liefern [Archiv 

 d. Pharm. CCXXXIV (189G). p. 613]. 



