Arsenverbindungen: Geschichte ag^ 



Nach Hollrang') sollen die ältesten Angaben über Verwendung von Arsenik zur Getreide- 

 beizung auf das Jahr 1740 zurückreichen. Auch die Verwendung arsenhaltiger Mittel als 

 Insektizide war um die Mitte des vorigen Jahrhunderts bekannt, wurde doch in Frankreich 

 durch ein Gesetz ihre Verwendung als Fraßgifte, Giftköder und als Getreidebeizmittel bereits 

 1846 verboten. Etwa 20 Jahre später setzte dann in USA. die gewaltige Entwicklung der 

 Arsenmittelausarbeitung und -anwendung ein, wobei sich nacheinander drei wichtige Arsen- 

 mittel — Schweinfurtergrün, Bleiarsenat, Kalziumarsenat — den Vorrang streitig machten. 

 Schweinfurtergrün (Pariser Grün) wurde zum erstenmal 1867 gegen den Kartoffelkäfer, i872 

 gegen den Frostspanner urvi gegen Baumwollraupen und 1878 gegen Obstmade angewendet. 

 In den Jahren 1878 und 1879 benutzte man g^en diese Schädlinge versuchsweise Londoner 

 Purpur, ein Kalziumarsenit und Kalziumarsenat enthaltendes Abfallprodukt der Anilin- 

 fabrikation, das neben Schweinfurtergrün in der Zeit von 1885 — 1890 gegen Spannerraupen 

 auch in gewissem Umfange verwendet wurde. Bleiarsenat, das 1892 g^en Schwammspinner 

 zum erstenmal versucht wurde, fand seine Ausarbeitung als Spritzmittel und in noch weiterem 

 Umfange als Stäubemittel in den Jahren 1903 — 1910 und verdrängte um 1908 schnell das 

 Schweinfurtergrün. Kalziumarsenat, das bereits 1889 versuchsweise benutzt wurde, jedoch 

 sehr starke Schädigungen an den behandelten Pflanzen hervorrief, wurde erst 191 2 — 1915 

 als Stäubemittel für Obst- und Baumwollkulturen ausgearbeitet und war 1919 in USA. 

 allgemein neben Bleiarsenat im Gebrauch. In den Baumwollkulturen der Vereinigten Staaten 

 wurden 1920 ca. l6000t Kalziumarsenat verbraucht. Im Jahre 1921 fand in Ohio die erste 

 Arsenverstäub ung vom Flugzeug statt, ein Ereignis, das eine weitere ausgedehnte Anwendung 

 der Arsenstäubemittel in vielen Staaten der Erde nach sich zog. 



Für die Ausarbeitung der Arsenmethode sind noch folgende Zahlen wichtig: 1889 wurde 

 zum ersten Male die Kombination des Schweinfurtergrüns mit einem Fungizid versucht, 

 1913 strebte man danach, durch Zusätze (Kasein) die Regenbeständigkeit der Arsenpräparate 

 zu verbessern. 



Außer als Spritz- und Stäubemittel wurden die Arsenmittel zu Anfang des Jahrhunderts 

 auch als Giftköder angewandt. Im Jahre 1909 wurden von der Südafrikanischen Regierung 

 beträchtliche Mengen Natriumarsenit bereits zur Heuschreckenbekämpfung an die Farmer 

 abgegeben'), und in Südrußland wurden im gleichen Jahre über 1000 t Schweinfurtergrün 

 zur Heuschreckenbekämpfung verwendet.*) 



Mit der Arsenanwendung kamen auch bald die ,, Arsensorgen". Die durch Arsenmittel oft 

 verursachten Blattschäden suchte man schon 1 889 durch Kalkzusatz zu vermeiden. Weiterhin 

 verurscichte der auf den Früchten verbleibende Arsenbelag schon frühzeitig in hygienischer 

 Beziehung Bedenken, so daß man ebenfalls im Jahre 1889 z. B. durch Eintauchen der be- 

 handelten Trauben in Essigwasser den Spritzbelag zu entfernen suchte. Zum Problem wurde 

 jedoch die Frage der Entfernung des Arsenbelages in fast allen Staaten erst in den Jahren 

 1920 — 1930, nachdem die Arsenmittel in weitestem Umfange in den Wein- und Obstbau 

 Einzug gehalten hatten. Man versuchte, die Arsenmittel zum Teil durch ölspritzmittel zu er- 

 setzen oder aber ihre Wirkung durch Zusatz bestimmter öle so zu steigern, daß eine Herab- 

 setzung ihres Arsengehaltes möglich würde. Andererseits haben sich in diesen Jahren die 

 verschiedensten Waschverfahren in Amerika, Südafrika und Australien zur Entfernung des 

 Arsenbelages von Früchten herausgebildet (S. 398). 



In Deutschland») setzten sich die Arsenmittel, da im Weinbau zur Traubenwicklerbekämp- 

 fung bis zum Weltkriege ausschließlich Tabakextrakt verwendet wurde, erst viel später durch. 

 Zwar hatte schon Bassermann- Jordan 1905 Schweinfurtergrün gegen den Heuwurm an- 

 gewandt und auch Dewitz und Lüstner hatten wenige Jahre später mit Schweinfurtergrün 

 Versuche im Weinbaugebiet der Mosel und des Rheingaues begonnen. Die allgemeine An- 

 wendung aber setzte erst 1917 ein, als infolge der Kriegsverhältnisse in Deutschland der 

 Tabakextrakt nicht mehr in genügenden Mengen zur Verfügung stand. Für die Anwendung 



») Hollrung, M.. zitiert S. 366. 



«) Fulmek, L., Zur Arsenfrage im Pflanzenschutzdienst. Arch. f. Chemie u. Mikroskopie 

 1913. H. 6 und Verh. d. Deutschen Ges. für ang. Entom. (Sept. 1918). Berlin 1919- 



») Stellwaag, F., Der Gebrauch der Arsenmittel im Deutschen Pflanzenschutz. Flugschrift 

 Nr. 11 der Dtsch. Ges. f. angew, Entom. Berlin 1926 (Literatur). 



