410 Chemische Pflanzenschutzmittel: Anorganische Grundstoffe 



Immerhin ist mit der sauren Komponente im Nikotinsulfat ein arsenlösender Stoff in Misch- 

 brühen mehr zugegen, der bei Verwendung von freiem Nikotin fehlt. In Mineralöl-Blei- 

 arsenatbrühen geht nach R. H. Robinson^) viel Arsen in Lösung. Dies läßt sich durch 

 Zugabe von Ca(OH)2 verhindern. Mit Kryolith, Na-, K-, Ca-, Ba-Silikofluoriden ist Bleiarsenat 

 (im Gegensatz zu Ca-, Mg-, AI-, Mn-Arsenaten) ohne Lösung wesentlicher Arsenmengen 

 mischbar in Verdünnungen mit Wasser zu verwenden (R. H. Carter).*) 



Als bleiarsenathaltige Stäubemittel kommen Mischungen mit Schwefel, ohne oder mit 

 Nikotin, mit Gips, mit Kalkhydrat und mit wasserarmem Kupfersulfat in Frage. 



Zur Erhöhung der Haftfähigkeit für Bleiarsenatstäubemittel wird Überziehen des Blei- 

 arsenats mit 2% kolloidalem Eisenoxyd empfohlen. 20% mechanisch beigemengtes Eisen- 

 oxyd hatte nicht den gleichen Erfolg (J. M. Ginsburg).^) Mischungen von Bleiarsenat mit 

 ,,Dry mix Sulphur Lime" werden für pflanzengefährlich gehalten. Mischungen von Bleiarsen 

 und Kalkhydrat sollen wenig Haftvermögen besitzen (D. F. Barnes und S. F. Potts).*) 

 In Bleiarsenat-Schwefelkalkpräparaten kommt es beim Lagern zur Bildung von CaS und 

 weiter von PbS und pflanzengefährlichem CaHAsO^. Die Reaktion ist mit einer Dunkel- 

 färbung der Mischungen, nicht aber mit einer Abnahme der Insektiziden Wirkung verbunden 

 (H. S. Swingle).«) 



Kalziumarsenate. Der dreibasischen Natur der Arsensäure (HgAsOJ ent- 

 sprechend sind drei Salze CaH4( As04)2 'HgO , CaHAs04 • HgO und das Neutral- 

 salz Ca3(As04)2 • 3 HgO bekannt. Daneben gibt es alkalische Salze wie 

 Ca5(As04)30H und 6 CaO • AsgOg • 6 HgO . Den Handelspräparaten liegt mit ge- 

 wissen Einschränkungen das Neutralsalz zugrunde. Seine Darstellung erfolgt auf 

 verschiedenem Wege. 



Nach J. K. Haywood«) werden 20,4 kg Kalziumoxyd oder 22,4 kg hochgradiger Kalk 

 mit 8 11 Wasser zu vollkommen einheitlicher feiner Kalkmilch gelöscht und nach Zugabe von 

 weiteren l62l heißem Wasser 2051 einer 20,4 kg AsjOj enthaltenden Arsensäurelösung so 

 schnell wie möglich unter lebhaftem Umrühren hinzugefügt. Die Flüssigkeit muß mit Phenol- 

 phthalein alkalisch reagieren. Der Niederschlag wird so trocken wie möglich von der Mutter- 

 lauge getrennt und nach weiterer Waschung schwach getrocknet. J. H. Reedy und 

 I. L. Haag') empfehlen für diese Herstellungsweise Vornahme der Fällung bei höherer Tem- 

 peratur und Vermeidung des Rührens während der Abkühlung des Ansatzes, außerdem Ver- 

 wendung möglichst reinen Materials, weil der für die Pflanzen gefährliche Zerfall des Kalzium- 

 arsenats durch katalytische Wirkung von Verunreinigungen stark beschleunigt wird. 

 R. H. Robinson^) hält folgendes Herstellungsverfahren gemäß der Gleichung 



SCaCla + 2Na3As04 = CaalAsOJa + 6NaCl 



für das geeignetste. Man bereitet Natriumhydroarsenat- (Na^HAsO^-) und Kalziumchlorid- 

 lösungen, gibt zur ersten Natronlauge zwecks vollständiger Überführung des sauren Salzes 



^) Robinson, R. H., Water -soluble Arsenic in Oil Emulsion — Lead Arsenate Combination 

 Sprays. Journ. econ. Entom. 25, 1932, 995. 



*) Carter, R. H., Compatibilities of Insecticides. I. Fluosilicates and Cryolite with Arse- 

 nates. Journ. econ. Entom. 22, 1929, 814. 



") Ginsburg, J. M., Investigations of Dusts, Spreaders, Stickers and Diluents for Spray- 

 ing and dusting Mixtures. New Jersey Stat. Rpt., 1926 — 1927, 127. 



*) Barnes, D. F., and Potts, S. F., Adherence of some insecticidal Dust Materials to 

 growing and mature Foliage. Journ. Econ. Entom. 22, 1929, 957. 



') Swingle, H. S., Chemical Changes in Dusting Mixtures of Sulphur, Lead Arsenate 

 and Lime during Storage. Journ. Agr. Res. 36, 1928, I83. 



•) Haywood, J. K., A Method for Preparing a Commercial grade of Calcium Arsenate. 

 U. S. Dept. Agr. Bull. 750, 1918, 10. 



') Reedy, J.H., und Haag, I. L., (Die Darstellung der Unbeständigkeit von Trikalzium- 

 arsenat.) Ind. and Engin. Chem. 13, 1921, 1038; Ref. Chem. Ztrbl. 1922, II, 691. 



*) Robinson, R. H., The Calcium Arsenates. Journ. agric. Res. 13, 1918, 284. 



