cgQ Physikalische und chemische Prüfverfahren 



Bei erheblichen Mengen Eisen muß man zunächst nach dem Bauer sehen Verfahren 

 arbeiten und nach dem Abfiltrieren des Eisenhydroxyds in dem mit Schwefelsäure im Über- 

 schuß versetzten Filtrat das Quecksilber als HjS bestimmen. 



Über die Trennung des Quecksilbers von Kupfer ist außer den Angaben unter Kupfer 

 folgendes erwähnenswert : 



Nach einem Verfahren von Spacu und Suciu^) kann man das Quecksilber neben Kupfer 

 und viel Ammoniumsalzen vermittels Äthylendiaminkupfersulfat fällen. Man versetzt die 

 neutrale oder schwach ammoniakalische Lösung (Vol. 80 — 500 ccm) mit Kaliumjodid im 

 Überschuß, erhitzt bis zum Sieden und gibt eine heiße konzentrierte Kupraesulfatlösung 

 (bereitet durch Versetzen einer Kupfersulfatlösung mit wässeriger Äthylendiaminlösung 

 bis zum Erscheinen der dunkelblau violetten Färbung) hinzu. Der Überschuß des benutzten 

 Äthylendiamins beträgt das 5 — 6 fache der für (Cu eng) SO4 nötigen Menge. Nach dem Er- 

 kalten der Flüssigkeit filtriert man die dunkelblauvioletten Kristalle durch einen Porzellan- 

 filter- oder Goochtiegel. Der Niederschlag wird mit einer 0,1 %igen Kaliumjodid und etwa 

 0,1 %igen Kupraesulfat enthaltenden Waschflüssigkeit, darauf 3 — 4 mal mit je 2 ccm Alkohol 

 und 2 — 4 mal mit je 2 ccm Äther gewaschen. Man trocknet 10 Min. lang und wägt. Der Faktor 

 für Quecksilber beträgt 0,2249. Die Verbindung ist bei längerem Stehen im Vakuum beständig. 



Über die Beeinflussung des Verfahrens durch Eisen ist nichts angegeben. Seiner allgemeinen 

 Einführung steht der hohe Preis des Äthylendiamins entgegen. 



Nach Spacu und Armeanu^) läßt sich Quecksilber mit gestellter [Cu • euj] (N03)2- 

 Lösung auch titrimetrisch, nach SpacuundMurgulescu^) auch potentiometrisch bestimmen . 



Nach Bodndr*) soll die Trennung wie folgt erreichbar sein: die auf etwa 25 ccm verdünnte 

 saure Lösung wird unter Kühlung mit konzentrierter Natronlauge bis zur alkalischen Reaktion 

 und darauf mit 15 ccm 10%iger Formaldehydlösung versetzt. (Bei Gegenwart von viel Cu 

 (OH)2 soll dieses mit Essigsäure in Lösung gebracht werden.) Nach Umschütteln und halb- 

 stündigem Stehenlassen filtriert man durch Filtrierpapier (589 Blauband) oder durch ein 

 Glasfilter aus Jenaer Glas (Marke < 7. Poren 4 — S fi groß). Das abfiltrierte Quecksilber 

 wird mit destilliertem Wasser (gegebenenfalls chlorfrei) gewaschen und sodann mit dem 

 Filtrierpapier in dem zur Reduktion benutzten Kolben mit 10 ccm Salpetersäure versetzt. 

 Nach vollständiger Auflösung des Quecksilbers gibt man 5% ige Kaliumpermanganatlösung 

 bis zur starken Färbung der Lösung hinzu, nimmt nach einigen Minuten die Rosafärbung 

 der Lösung mit einigen Kubikzentimetern Ferroammoniumsulfatlösung weg und titriert 

 mit gegen 100%iges Quecksilber gestellter n/25 Ammoniumrhodanidlösung. Das anwesende 

 Ferriammoniumsulfat wirkt als Indikator. Das Ende der Titration zeigt sich durch Rot- 

 färbung der Flüssigkeit an. 1 ccm n/25 NH4SCN-Lösung = 4 mg Hg. Durch die Kalium- 

 permanganatbehandlung sollen Merkuro- und Nitritionen beseitigt werden. Chlorionen dürfen 

 nicht zugegen sein. Bei Verwendung eines Glasfilters löst man das Quecksilber durch lang- 

 sames Durchsaugen von 10 ccm warmer Salpetersäure durch die Filterplatte. 



Quecksilberhaltige Präparate, deren Quecksilbergehalt sich nach den üblichen Verfahren 

 infolge störender Beimengungen nur schwierig ermitteln läßt, können nach der zuerst von 

 Erdmann und Marchand^) beschriebenen Destillationsmethode analysiert werden. Nach 

 Treadwell*) wird eine 50 cm lange und 1,5 cm breite Verbrennungsröhre mit einem Asbest- 

 pfropfen, dann mit einer 8 cm langen Schicht von reinem Kalk, weiter mit einer Mischung 

 von Substanz und Kalk und hierauf mit einer 30 cm langen Kalkschicht, die man mit einem 

 Asbestpfropfen abschließt, nicht zu fest gefüllt. Die Röhre zieht man hinter dem letzten 

 Asbestpfropfen zu einer etwa 4 mm weiten Spitze aus, biegt diese rechtwinklig um und 

 verbindet sie durch einen Gummischlauch mit dem leeren, engeren Schenkel einer sehr kleinen, 

 gewogenen P^ligot röhre mit lockerer Goldblattfüllung in dem anderen weiteren Schenkel. 



1) Spacu, G., und Suciu, G., Ztschr. f. analyt. Chem. 77, 1929, 334. 



*) Spacu, G.. und Armaenu, V.. Chem. Ztrbl., 1934, II, 3531. 



') Spacu, G., und Murgulescu, I. G. ebd. 3530. 



*) Bednar, J., und Gervay. W., Ztschr. f. analyt. Chem. 74, 1928, 95. 



») Erdmann und Marchand, Journ. f. prakt. Ch. 31, 1844, 385. 



•) Tread well, F. P., Lehrb. d. analyt. Chem. II, 6. Aufl., Leipzig und Wien. 1913, S. 142. 



