Thallium cg'i 



Thallium 



Der Nachweis kann spektroskopisch durch die sehr charakteristische grüne Linie der 

 Wellenlänge 535.0 /t/i erfolgen, die ganz anders als die benachbarte Ba-Linie $34,7 fi/i hervor- 

 leuchtet. MitThionalid konnten Berg und Roebling*) bis zu 0,02 y Tl nachweisen ; durcheinc 

 blaugrüne Färbung mit Leuko-o-nitrobrillantgrün sind nach Kuhlberg«) 0,09y bei einer 

 Grenzverdünnung von 1 : 550000 erkennbar.») 



Für die Bestimmung des Thalliums in Pflanzenschutzmitteln dienen die Thallojodid- 

 (TIJ), die Thallochromatmethode (TljCrO«) und ein Titrationsverfahren vermittels KMn04.*) 

 Bei der ersten Arbeitsweise bedingt die geringe Löslichkeit des TIJ in Wasser bestimmte 

 Vorsichtsmaßregeln. Von dem Verband landwirtschaftlicher Versuchsstationen ist auf Vor- 

 schlag von Mach») für die Untersuchung von Zeliopräparaten die Jodidmethode in der 

 folgenden Ausführung als Verbandsverfahren festgelegt worden : 5 g gemahlene Zeliokörner 

 oder 5 g Zeliopaste werden im Kjedahlkolben unter Zugabe von Siedesteinchen mit 100 ccm 

 Salpetersäure (spez. Gew. 1,4) und 10 ccm konzentrierter Schwefelsäure gekocht. Zu dem 

 dunkelgefärbten Rückstand setzt man Natriumnitrat in kleinen Portionen zu, bis die Lösung 

 farblos bleibt. Zur Zersetzung der Nitrosylschwefelsäure kocht man unter Zufügung von 

 frischen Siedesteinchen mit Wasser, gibt etwa 25 ccm 6%ige schweflige Säure zur Reduk- 

 tion von möglicherweise gebildetem Thallisulfat zu, kocht das überschüssige SO, fort, ver- 

 dünnt mit Wasser und neutralisiert mit Ammoniak (Indikator Rosolsäure). Man spült den 

 Kolbeninhalt in einen 200 ccm-Kolben, gibt 5 ccm Eisessig hinzu, füllt auf, filtriert, erhitzt 

 100 ccm des Filtrates auf 80 — 90' und fällt mit 25 ccm 4 %iger Kaliumjodidlösung das Thal- 

 lium aus. Nach dem Abkühlen filtriert man durch einen Porzellansintertiegel, spült den 

 Niederschlag mit möglichst wenig Waschflüssigkeit, die 1 % Kaliumjodid und 1 % Essigsäure 

 enthält, ein, wäscht mit wenig 80%igem Azeton nach und trocknet eine halbe Stunde bei 

 120—130". TIJ X 0,61 70 = Tl. 



Nach Soule •) läßt sich Thallium als Thallojodid bestimmen, indem man die zum Kochen 

 erhitzte Lösung des Salzes mit KJ-Lösung versetzt. Nach 24stündigem Stehen filtriert man 

 durch ein Papierfilter, in dessen Spitze sich ein Baumwollpfropfen befindet. Das Filter 

 wäscht man vor der eigentlichen Filtration mit 25 ccm heißem H,0, darauf mit 50 ccm ge- 

 sättigter ThaUojodidlösung aus, spült je 3 mal mit Alkohol und Äther nach, trocknet bei 

 100" und wägt. Die Behandlung des Niederschlages auf dem Filter geschieht ebenso. Durch 

 einen Vorversuch bestimmt man die notwendige Menge zuzusetzenden Kaliumjodids, indem 

 man einen Teil der Lösung mit HNO, oder HjSO» gegen Lakmus schwach ansäuert und 0,1 n 

 KJ-Lösung zugibt, bis einige Tropfen des Filtrates mit FeCl, und CHCl, auf KJ und J, 

 reagieren. Das Verfahren soll genau sein. 



Für die von Browning und Hutchins') beschriebene Chromatmethode geben Mach 

 und Lepper«) folgende Arbeitsweise an: Man schließt 10g gemahlene Zeliokörner mit 

 Schwefel-Salpetersäure bis zum vollkommenen Vertreiben der HNO, auf und kocht die mit 

 H,0 verdünnte Lösung zur Reduktion etwa entstandenen Thallisulfates mit schwefliger Säure. 

 Der Überschuß an SO, vrird durch weiteres Kochen entfernt. Nach dem Neutralisieren mit 

 NH, fällt man mit 25 ccm Eisenzitratlösung und 25 ccm Magnesialösung die Phosphorsäure, 

 rührt eine Stunde, füllt auf 400 ccm auf, gibt zu 100 ccm des Filtrates 25 ccm 4%ige K,Cr04- 

 Lösung, läßt 12 — 18 Stunden stehen, filtriert durch einen Goochtiegel. wäscht zuerst mit 

 1 %iger K,Cr04-Lösung und dann mit wenig 80%igem Azeton und trocknet eine Stunde bei 

 120—130". 1 mg Tl,CrO« = 0,962 mg TljSO« = 0,779 mg Tl. 



1) Berg, R.. und Roebling, W.. Angew. Chem. 48, 1935. 430—32. 



«) Kuhlberg, L. M., Betriebs-Lab. (russ.) 4, 1935. 1215—18; Chem. Ztrbl. 1936, I, 



4599- 



») Steenhauer,A.J., Mikrochemie, Prcgel-Festschr. 1929. S. 31S;Ch. Ztrbl. 1930.1. tl84. 



«) Vgl. Ztschr. f. anal. Chem. 58, 1919, 280. 



») Land Wirtschaf tl. Versuchsstationen 110, 1930, 243- 



•) Soule, S., Chemist-Analyst 17. 1928, 4; Chem. Ztrbl. 1928, IL 1699- 



») Browning, P., E., u. Hutchins, G. P., Ztschr. f. analyt. Chem. 4«, 1901, 39; 5t. 



1919, 284. 



•) Mach, F., u. Lepper, W., Ztschr. f. analyt. Chem. 68, 1926, 44. 



