584 Physikalische und chemische Prüfverfahren 



Nach Moser, Brukl und Kosseck^) ist für die Bestimmung des Thalliums die Chromat- 

 methode dem Jodid verfahren vorzuziehen. Die siedende ammoniakalische Lösung des Thal- 

 liumsalzes versetzt man mit K2Cr04-Lösung, bis sie 2 % davon enthält, dekantiert den aus- 

 geschiedenen Niederschlag nach zwölf stündigem Stehen mit 1 %igem KjCr04, filtriert mit 

 50%igem Alkohol durch ein Asbest- oder Glasfilter und wäscht sorgfältig aus. Der Nieder- 

 schlag wird bei 120° getrocknet und gewogen. Es werden verschiedene Verfahren zur Tren- 

 nung des Thalliums von anderen Metallen angegeben. 



Die dritte, von Bodnär und Ter enyi *) empfohlene Methode stützt sich auf Angaben von 

 Willm'), wonach in verdünntet H2SO4 gelöste Thalloverbindungen in Gegenwart von HCl 

 vermittels KMnOi in der Hitze in TlClg übergeführt werden: 



2 KMnOj 4- 16 HCl == 2 KCl -f 2 MnCl^ + 5 Cl^ + 8 H^O 



5TICI+ 5Cl2== STICI3. 



1 ccm n/10 KMn04 == 10,2 mg Tl = 12,59 mg TI2SO4. 



Bodnär fand, daß allzuviel HCl nicht vorhanden sein darf, da sonst von der HCl in der 

 heißen Lösung etwas KMn04 verbraucht wird. Zur Titrierung einer verdünnten, schwefel- 

 sauren Lösung von 50 — 70 ccm, die ungefähr 50 — 100 mg Thallium enthält, sind 2 — 3 ccm 

 einer 10%igen HCl nötig. 



Für die Untersuchung von Zeliopräparaten geben Bodnär und Ter^nyi folgende Vor- 

 schrift: 10 g Zelioweizen oder 7,5 g Paste (diese zunächst eintrocknen, zerdrücken und mit 

 einigen Tropfen H2SO4 versetzen) werden in einer flachen Porzellanschale von 8 cm Durch- 

 messer verkohlt (nicht verascht). Während der Verkohlung wird die zusammengesinterte 

 Masse mit einem Glasstab wiederholt zerdrückt. Die Verkohlung der Körner benötigt 1 — 1^, die 

 der Pasten etwa 2 — 2^ Stunden. Aus der zu Pulver zerdrückten, vollkommen verkohlten 

 Substanz wird mit heißer 10 — 15%iger Schwefelsäure das Thalliumsulfat herausgelöst. 

 Die von der Kohle abfiltrierte Lösung ist, falls die Verkohlung vollkommen war, ganz wasser- 

 klar. Die Lösung wird mit einigen Tropfen schwefliger Säure zwecks Reduktion etwa vorhan- 

 denen Thallisulfats und 3 ccm 10%iger Salzsäure versetzt und einige Minuten lang gekocht. 

 Zur heißen Lösung wird so lange n/10 KMnOi-Lösung tropfenweise hinzugegeben, bis die 

 Lösung mindestens 5 Min. lang schwach rosafarbig bleibt. Zur glatten Erkennung der End- 

 reaktion ist wiederholtes Erhitzen der Lösung während der Titration zu empfehlen. 

 1 ccm 0,1 n KlMnOi := 12,04 mg TI2SO4. Da bei der Verkohlung der organischen Substanz 

 ein kleiner Verlust an Thallium (etwa 4%) eintritt, müssen bei der Untersuchung der 

 Zeliopräparate 4% des gefundenen TI2SO4 hinzugerechnet werden. 



"Weitere Verfahren zur Thalliumbestimmung auf Grund der Reaktionen 



TlNOg + 2 AgCl -f 3 NaOH = Tl(OH)3 + 2 NaCl + NaNGj -f- 2 Ag 

 und TlNOa -}- J2 + 3 NaOH = Tl(OH)3 + NaNOg + 2 Na J 



beschreibt Troitzki.*) 



Kleinste Mengen Thallium lassen sich mit einem ZrOClj und Na-Alizarin-monosulfonat 

 enthaltenden Reagens bestimmen.*) Mengen von 5 — 200 y in Gegenwart von 1 g anderer 

 Metallsalze bestimmt Haddock«) kolorimetrisch mit Dithizon. 



Eisenvitriol 



Eisenvitriol wird durch feuchte Lagerung infolge Oxydation entwertet. Seine Unter- 

 suchung läßt sich wie folgt durchführen: 50 ccm einer mit H2SO4 angesäuerten und auf 1 1 

 aufgefüllten wässerigen Lösung von 10 g Substanz in einem mit COj gefüllten Kolben ver- 

 setzt man mit 6 — 8 ccm Mangansulfatlösung, verdünnt mit ausgekochtem Wasser auf etwa 



1) Moser, L., Brukl, A., u. Kosseck, L.. Monatsh. f. Chem. 47, 1926, 709—725- 

 «) Bodnär. J., u. Teränyi. A„ Ztschr. f. analyt. Chem. 69, I926, 29- 

 »)Willm, E., Ztschr. f. analyt. Chem. 2, I863, 370. 

 *) Troitzki, M. W., Ref. Chem. Ztrbl. 1933, I, 1483, 1484. 



») Analyst 59, 1934, 378; Chem. Ztrbl. 1934, II. 3293- Siehe ferner Lepper, W., Z. f. 

 analyt. Ch. 79, 1929, 321. 



•) Haddock, L. A., Analyst 60, 1935^ 394—99; Chem. Ztrbl. 1935. H. 3134. 



