538 Physikalische und chemische Prüfverfahren 



deutlich sauren Reaktion und gibt Natriumbikarbonat im Überschuß von 4 — 5 g hinzu . Darauf 

 wird mit n/20 Jodlösung titiiert (Indikator Stärkelösung). 1 com = 0,0025 g As^Oj. Man 

 kann auch 200 ccm des aufgefüllten Destillates mit Natriumbromatlösung (NaBrOg) titrieren. 

 Die Flüssigkeit wird hierzu auf 90° erhitzt und mit gegen n/10 arsenigsaure Lösung gestellter 

 n/20 Bromatlösung (1,26 g NaBrOj je Liter) titriert. Als Indikator fügt man 5 Tropfen 

 Methylorangelösung (1 g Methylorange in 1 1 H^O) erst gegen Ende der Titration hinzu. Die 

 Bromatlösung wird zuletzt sehr langsam zugegeben. Übertitrierte Lösungen lassen sich mit 

 n/10 Arsenigsäurelösung zurücktitrieren. 



Ter^nyi und Paskuj^) destillieren , aus 0,1 — 2 g (je nach der Menge des vorhandenen 

 Arsens, die zwischen 10 — 120 mg schwanken kann) von Pflanzenschutzmitteln ohne orga- 

 nische Substanz unter Zugabe von 5 g FeS04 • 7 HgO, 2 g KBr und 50 ccm Salzsäure (spez. 

 Gew. 1,19) das Arsen mit den ersten übergehenden 25 ccm Säure unter Benutzung eines mit 

 100 ccm Wasser beschickten Adsorptionskolbens nach Fresenius-Volhardt als Vorlage 

 ab. Das abdestillierte As^^I wird nach der Bromatmethode titriert. 



Destillationsmethoden, bei denen Hydrazinsalze als Reduktionsmittel Verwendung finden 

 und Nitrate nicht stören sollen. 



Die Substanz, die nicht mehr als 0,4 g As enthalten soll, wird im Destillationskolben 

 (Apparat S. 587) mit 50 ccm Hydrazinsulfat-Natriumbromidlösung (Auflösung von 20 g 

 Hydrazinsulfat und 20 g Natriumbromid in Salzsäure spez. Gew. 1,040) versetzt. Man ver- 

 schließt den Kolben mit einem mit Tropftrichter versehenen Aufsatz, verbindet ihn mit dem 

 Kühler des Apparates und erhitzt 2 — 3 Min. bis zum Kochen. Darauf fügt man durch 

 den Tropftrichter 100 ccm Salzsäure (spez. Gew. 1,19) hinzu, destilliert bis auf 40 ccm Kolben- 

 inhalt in die Vorlagen ab, gibt nochmals 50 ccm starke Salzsäure hinzu und destilliert weitere 

 50 ccm ab. Nach dem Abspülen des Kühlrohrs wird das Destillat in den Vorlagen auf 1 1 auf- 

 gefüllt, in 200 ccm davon die arsenige Säure nach Zugabe von Bikarbonat (s. S. 588 oben) mit 

 n/20 Jodlösung titriert. Man kann auch 200 ccm nach Zugabe von 10 ccm starker Salzsäure 

 mit n/20 Bromatlösung (s. S. 588 oben) titrieren. Das 2 — 3 Min. lange Kochen der Flüssigkeit 

 vor Zugabe der Salzsäure bezweckt die vollständige Reduktion der Arsenate und anderer oxy- 

 dierender Stoffe, die sonst in stark salzsaurer Lösung aus Kaliumbromid Brom in Freiheit 

 setzen können, das bei der Destillation mit übergehen und die Titration des Arsens im Filtrat 

 unmöglich machen würde.*) Bei einer anderen Methode wird die Entwicklung des Broms 

 dadurch vermieden, daß man die mit 100 ccm Salzsäure (spez. Gew. 1,19), 3 g Hydrazinsulfat, 

 1 g Kaliumbromid und Siedesteinchen gemischte Substanz im Destillationskolben unter 

 öfterem Umschütteln 1 5 Min. stehen läßt und erst darauf nur einmal innerhalb von 45 — 60 Min. 

 bis auf 20 ccm Kolbeninhalt durch einen Liebigschen Kühler in 300 ccm Wasser destilliert. 

 Das Kühlerrohrende muß von dem vorgelegten Wasser abgeschlossen sein und während des 

 ersten Teiles der Destillation weit eintauchen. Das Vorlagegefäß soll mit durchlochtem Uhf- 

 glas bedeckt oder auch mit zweimal durchlochtem, ein kleines P^Iigotrohr mit Wasser 

 tragendem Gummistöpsel geschlossen sein. Bei Beschickung des Destillationskolbens mit dem 

 Analysengut, 100 ccm Salzsäure (spez. Gew. 1,19), 3 g Hydrazinsulfat, lg Kaliumbromid 

 und etwa 5 ccm 10%ige Hydrazinhydrochloridlösung kann die Destillation sofort vor- 

 genommen werden, weil in diesem Falle das leicht lösliche stark reduzierende Hydrazin- 

 dydrochlorid bereits zugegenist, das sichim anderen Falle aus dem schwerer löslichen Hydrazin- 

 sulfat erst bilden muß. Das teuere Hydrazinhydrochlorid stellt man sich in etwa 10%iger 

 Lösung durch Umsetzung von Hydrazinsulfat mit etwas weniger als der berechneten Menge 

 Bariumchlorid selbst her. 



Nach Röhre") reduziert der sich aus KBr bildende Bromwasserstoff As^ zu As^ unter 

 Bildung von Brom, das zum Teil in das Destillat übergeht und die Titration des Arsens un- 

 möglich macht. Nach Terönyi und Paskuj*) geht Brom bei Gegenwart von FeS04 nicht 

 mit über. Jedenfalls sind aber bei den KBr benutzenden Arsendestillationsmethoden die 

 Vorschriften zur Erzielung richtiger Ergebnisse genau zu beachten. 



1) Terenyi, A., und Paskuj, J., Ztschr. f. analyt. Chemie 84. 1931. 11- 



*) Methods of analysis of the Association of official agricultural Chemists 1925, 549- 



') Röhre, K., Ztschr. f. analyt. Chem. 65, 1924/25, 109. 



*)Ter6nyi, A., und Paskuj, J., Ztschr. f. analyt. Chem. 84, 1931. H u. 12. 



