Arsen 



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Bei arsenhaltigen Mitteln mit organischen Stoffen wird die Substanz mit etwa 20ccm 

 Salpetersaure (spez. Gew. I.52) und lOccm Schwefelsaure in schräg gestelltem 200-ccm- 

 Rundkolben, gegebenenfalls unter wiederholter Zugabe von Salpetersaure, bis zur Zer- 

 störung der organischen Substanz und darauffolgendem Vertreiben der überschO^gen 

 Salpetersäure bis zum Auftreten dicker weißer Dämpfe erhitzt. Die gebildete Nitrosyl- 

 schwefelsäure beseitigt man durch Zugabe von 25 ccm und nochmals 5 ccm kalt 

 gesättigter Ammoniumoxalatlösung und Eindampfen nach jedem Zusatz bis zum Auftreten 

 von Schwefelsäuredämpfen.*) Zu der kalten Schwefelsäure gibt man 8 g Ferrosulfat, 

 kühlt ab und verbindet den Rundkolben mit dem S. 587 oben beschriebenen Destillations- 

 apparat. Der das Destillationsrohr tragende, diesmal doppelt durchbohrte Gummistopfen 

 trägt ferner einen 100 ccm fassenden Tropftrichter. Durch den Tropftrichter des fertig zu- 

 sammengestellten Apparates läßt man langsam 100 ccm HCl (spez. Gew. 1,19) fließen. Die 

 Flüssigkeiten müssen vorher zur Vermeidung allzu starker Reaktion und Zurücksteigens der 

 vorgelegten Natronlauge gut, am besten mit Eiswasser gekühlt sein. Etwa sich zeigende 

 Neigung der Natronlauge zum Zurücksteigen kann man durch schnelles Erwärmen des Kolben- 

 inhaltes verhindern. Man destilliert über freier Flamme etwa zwei Drittel bis drei Viertel der 

 Salzsäure ab. Unmittelbar darauf wird der Hahn des Tropftrichters zwecks Verhinderung des 

 Zurücksteigens der Vorlage geöffnet. In der Vorlage titriert man das Arsen wie S. 587 an- 

 gegeben. Bei Gegenwart von Schwefelsäure darf die Destillation nicht bis zur Sirupdicke des 

 Kolbeninhaltes fortgesetzt werden, weil sonst SO, sich bilden und mit übergehen kann. 

 Die Benutzung dieses Verfahrens ist in den meisten Fällen angezeigt, 

 weil die Präparate, auch die des Schweinf urtergr uns. Blei- und Kal- 

 ziumarsenates fast stets organische Hilfs- und Farbstoffe enthalten, 

 die die Analyse ohne deren Beseitigung stören können. 



Die Ermittlung des Arsens in schwer angreifbaren organischen Mitteln ohne Destillation 

 beschreiben Stoll6 und Fechtig.*) Eine Schnellmethode der Arsenbestimmung teilt Gib- 

 bon*) mit. 



Für Pflanzenschutzmittel mit kleinem Arsengehalt geben Terönyi und Paskuj*) eine 

 Mikroarsenbestimmungsmethode an. 



Selten unmittelbar für die Analyse von Pflanzenschutzmitteln, oft dagegen im Zusammen- 

 hang mit Fragen des chemischen Pflanzenschutzes ist der Nachweis und die Bestimmung 

 sehr geringer Arsenmengen notwendig. Die hierfür geeigneten Verfahren lassen sich in drei 

 Gruppen einteilen. Bei der einen wird As in f ünfwertiger Form als Arsensäure, bei der anderen 

 als AsCl,, bei der dritten über AsH, abgetrennt und bestimmt. 



Die klassische Methode von Marsh-Liebig der thermischen Zersetzung von AsH, unter 

 Abscheidung von Arsenspiegeln ist besonders durch Lockemann*) so vervollkommnet 

 worden, daß sie im Bereich von 0, t — 10 y As als eine der zuverlässigsten Methoden gelten kann. 

 Gangl und Sdnchez*) umgehen die Unsicherheit im Abschätzen der As-Spiegel durch Auf- 

 lösen des Spiegels in CIJ und Titration mit 0,001 n-KJ-Lösung. 



Für Reihenbestimmungen ist die Marsh-Liebig-Methode zu umständlich. Hierfür eignet 

 sich mehr das Gut zeit -Verfahren. Bei diesem werden die orangebraunen Färbungen, die 

 AsH, auf HgBr,-Papier erzeugt, schätzungsweise mit Eichfärbungen verglichen. Zu diesem 

 Verfahren sind zahlreiche Ausführungsformen vorgeschlagen worden.') Neuere Übersichten 



1) Engelson, H., Ztschr. f. analyt. Chem. 61, 1922, 432. 



*) Stoll6. R., und Fechtig. O., Ber. Dtsch. Pharm. Ges. 33, 1923. 5 — 9: Chem. Ztrbl. 

 1923, II, 1137. 



•) Gibbon, M. F. Analyst 58, 1933. 469; Chem. Ztrbl. 1933. II, 2165. 



*)Ter6nyi, A., und Paskuj, J.. Ztschr. f. analyt. Chem. 34. 1931, 435- 



») Lockemann, G., Z. f. angew. Chem. 48, 1935. 199—203. 240; 4t, 1936, 252. 



•) Gangl, S. u. Sdnchez, S. V., Ztschr. f. analyt. Chem. 98, 1934, 81. 



') Vgl. u.a. Sanger, CR., and Black, O. F., J. Soc.chem. Ind.2«. 1907, 1115: Beck. K., 

 u. Merres, E., Arb. Kais. Gesundh.-Amt 50, 1917, 38; Methods of analysis of the Ass. of 

 Off. agr. Chem. 3. Aufl. 1930, S. 306; Deckert, W., Ztschr. f. analvt.Chem. 88, 1932, 7; The 

 British Pharmacopoeia 1914, Ref. Z. anal. Ch. 58, 1919. 568 — 76; Uhl, K., Angew. Chem. 5t, 

 1937, 164—65. 



