CQg Ph3rsikalische und chemische Prüfverfahren 



6. "Wenn dem Abschluß des Verkaufs ein Angebot von Schwefel verschiedenen Feinheits- 

 grades zugrunde lag, geschieht die Minderwerts berechnung wie folgt : Die Differenz zwischen 

 den Preisen von je 100 kg Schwefel von dem nächst höheren und dem nächst niedrigeren 

 Feinheitsgrad ist zu dividieren durch die Differenz zwischen den Feinheitsgraden selbst, 

 und so der Preis von l°Chancel für 100 kg Schwefel festzustellen. Ist bei der Untersuchung 

 ein über 5°Chancel geringerer Feinheitsgrad gefunden worden als garantiert ist, so wird 

 der Minderwert für 1 00 kg Schwefel ermittelt, indem man die Zahl der fehlenden Grade mit 

 dem, wie beschrieben, gefundenen Preis von l^Chancel multipliziert. Im übrigen wird 

 empfohlen, schon bei Abschluß der Schwefelkäufe in jedem Falle festzusetzen, welche 

 Minderwertsentschädigung bei nicht genügendem Feinheitsgrade der gelieferten Ware zu 

 zahlen ist. 



Einwandfreie Bestimmungen des Feinheitsgrades ermöglichen nur mikroskopische Mes- 

 sungen.^) Mach und Lederle ^) beschrieben ein Gerät für die Trennung des Schwefelpulvers 

 in verschiedene Korngrößen. 



Nach Lunge-Berl^) untersucht man den Schwefel auf Gehalt an gemahlenem bzw. subli- 

 miertem Schwefel, indem man in einem Sulfurimeter 5 g Schwefel mit bis zur Marke reichen- 

 dem Schwefelkohlenstoff 2 — 3 mal durchschüttelt und absitzenläßt. Der gemahlene Schwefel 

 hinterläßt keinen, der sublimierte einen Rückstand von amorphem Schwefel, dessen Volumen 

 24 — 40°, im Mittel etwa 33" Chancel beträgt. 



Zur direkten "Ermittlung des reinen Schwefels in Schwefelproben kann man nach Bruno*) 

 den freien Schwefel durch Kochen mit NaOH lösen, mit Bromwasser oxydieren und nach 

 Ansäuern und Ausfällen mit BaCl2 als BaS04 bestimmen. Rink und Kaempf^) verwenden 

 dafür Reichert - Meißl -Lauge (75 g KOH in 100 ccm). Wolff*) oxydiert den Schwefel 

 durch siebenstündiges Erhitzen eines Gemisches von 0, 5 g S mit etwa 10g eines Gemenges 

 aus 10 Teilen Kaliumnitrat und 25 Teilen kalzinierter Soda zunächst mit kleiner, später mit 

 voller Flamme in einem Porzellantiegel und fällt nach dem Ansäuern mit Salzsäure mit 

 Bariumchlorid. 



Der Schwefel in Schwefelproben läßt sich auch gut nach der Methode von Järvinen (s. 

 Schwefelkalkbrühe S. 602), bestimmen, wobei man von 0,1 — 0,15 g Schwefel ausgeht. Man 

 findet 98 — 99,6% der angewandten Menge. 



Die Asche des Schwefels bestimmt man durch Verbrennen von etwa 10g Schwefel im 

 Porzellan- oder Platintiegel und Wägen des Rückstandes. Bei Gegenwart von Kohle 

 muß man unmittelbar nach dem Entfernen des Schwefels mit dem Erhitzen des Rückstandes 

 aufhören. 



Die Bestimmung des Schwefels in Pflanzenschutzmitteln mit organischen Verbindungen 

 ist nach einem Verfahren von Warunis') wie folgt möglich: In einem geräumigen Silber- 

 oder Nickeltiegel werden 0,2 — 0,4 g gepulverte Substanz mit einer Mischung von 10 g feinem 

 gepulvertem schwefelsäurefreiem Kaliumhydroxyd und 5 g Natriumsuperoxyd mit einem 

 Silber- oder Nickeldraht gut gemischt. Die Mischung wird im Trockenschrank auf etwa 

 75 — 85° erwärmt. Nach dem Zusammensintern der Mischung nach etwa einer Viertelstunde 

 wird bei bedecktem Tiegel mit kleiner Flamme weiter qrhitzt, bis die Schmelze dünnflüssig 

 geworden ist. Dabei erfolgt zuweilen eine stürmische Reaktion. Nach kurzem Erhitzen läßt 

 man die Schmelze erkalten. Sie wird in Wasser gelöst, mit bromhaltiger Salzsäure angesäuert, 

 aufgekocht, gegebenenfalls filtriert, und die gebildete Schwefelsäure in bekannter Weise als 

 Bariumsulfat bestimmt. 



^) Kroemer, K., Ber. über die Tätigkeit der Pflanzenphysiologisch. Vers. -St. Geisenheim 

 1916/17. 94. 



*) König, J., Unters, landw. u. landw.-gewerbl. wichtiger Stoffe, 1926, II, 881. 



») Lunge-Bcrl, Chem.-techn. Untersuch.-Meth., 7. Aufl. 192I, I, 688. 



*) Bruno, A., Ztschr. f. angew. Chem. 23, 1910, I9II. 



») Rink, A., u. Kaempf , E., Gas- und Wasserfach 72, 1929, 1269; Chem. Ztrbl. 1930, I, 

 1253. 



•)Wolff, E., Ztschr. f. angew. Chem. 31, 1918, 128. 



») Warunis, T. St., Chem. Ztg. 34, 1910, 12, 85. 



