Schwefelkalkbrühe COQ 



Nach E. und M. Kahane^) läßt sich die Zerstörung der organischen Substanz binnen 

 10 Min. auch durch eine Mischung von 2 Teilen HC104(D =1,61) und 1 Teil HNO,(D ^ 1,39) 

 erreichen. 



Über titrimetrische Bestimmung freien Schwefels nach Überführung in KCNS vgl. Casti- 

 glioni.*) 



Gasreinigungsmasse, Präschwefel. 



Wertbestimmend ist der Gehalt an elementarem Schwefel, den man durch Ausziehen von 

 5 — 15 g lufttrockener Masse mit rückstandfreiem Schwefelkohlenstoff im Soxhlet unter Ver- 

 meidung direkter Sonnenbestrahlung auszieht. 20 Auszüge sollen genügen. Der Schwefel- 

 kohlenstoffauszug wird zur Entfernung teeriger Bestandteile mit etwas Pottasche und 1 g 

 Blutkohle versetzt, öfter umgeschüttelt und nach 24 stündigem Stehen filtriert. Das Fil- 

 trat hinterläßt nach dem Verjagen des Schwefelkohlenstoffs technisch reinen Schwefel.*) 

 Colman und Yeoman*) behandeln den CS,-Auszug zur Entfernung teeriger Stoffe mit 

 konzentrierter HjSOjund darauf mit Wasser. Willenz») zieht 1 — 2 g Substanz mit Schwefel- 

 kohlenstoff aus, oxydiert den nach dem Verjagen der CS, erhaltenen Schwefel im gleichen 

 Kolben mit 25 ccm HCl (spez. Gew. 1,19) und etwas Kaliumchlorat zu Schwefelsäure und 

 fällt nach dem Verdünnen als BaSO«. Siehe auch die vorherigen Verfahren zur Oxydation 

 des Schwefels. Pfeiffer«) verbrennt 1 g der Probe mit 0,5 g Staubzucker gemischt in einem 

 mit Nickeldraht am Stöpsel befestigten Asbestnäpfchen in einer mit Sauerstoff gefüllten 

 und mit 50 ccm n-Lauge beschickten 5-1-Flasche und titriert nach Oxydation der SO, mit 

 1 ccm Perhydrol-Merck zu HjSO^ den Laugenüberschuß mit n-Säure und Dimethylamido- 

 azobenzol; 1 ccm n-Lauge = 1,6% S. Dabei wird vermutlich auch der Schwefel der Sulfide 

 erfaßt. Übei die Bestimmung von Cyan-, Rhodanverbindungen, Stdfiden, Ammoniak im 

 Präschwefel s. Lunge-Berl.') 



Schwefelkalkbrühe, Na-, K-, NH^-, Ba-Polysulfide 



Für die Wertbestimmung der Schwefelkalkbrühe ist ihr Gehalt an Polysvlfidschwefel 

 maßgebend. Die daneben vorhandenen Thiosulfat-, Monosulfid- und Sulfatschwefel sind un- 

 wesentlich. Die Mengenverhältnisse in nachstehenden Methoden gelten im allgemeinen für 

 Brühen vom spezifischen Gewicht von etwa l,l6 (20' Baumö). Von konzentrierteren Brühen 

 wird entsprechend weniger genommen. Ferner ist zu berücksichtigen, daß bei der Probe- 

 nahme der Stammlösungen der Einfluß des Sauerstoffs, der Schwefelpolysulfidverbindungen 

 zersetzt, möglichst auszuschalten ist, z. B. ist zur Verdünnung der Lösungen stets frisch aus- 

 gekochtes, abgekühltes Wasser zu verwenden. Beim Einlaufenlassen der Stammlösungen in 

 andere Flüssigkeiten muß die Pipettenspitze entweder unterhalb der Flüssigkeitsoberfläche 

 oder unmittelbar darüber gehalten werden. Schwefelkalkbrühen, auch verdünnte Lösungen, 

 müssen stets in vollständig gefüllten, mit Paraffin abgedichteten Flaschen an kühler, dunkler 

 Stelle aufbewahrt werden. 



Ein zuverlässiges Verfahren beschreibt Bodndr.«) Es stützt sich auf die Einwirkung von 

 Silbemitrat auf die Bestandteile der Schwefelkalkbrühe im Sinne folgender Gleichungen: 



1 . CaS, -f 2 AgNO, = Ag,S + S, -f Ca{NO,),. 



2. CaS, + 2 AgNO, = Ag,S + S« + Ca{NO,),. 



3. CaSjO, -f 2 AgNO, = Ca(NO,), + Ag,S,0,. 

 4.Ag,S,0, + H,0 = Ag,S -f H,SO,. 



») Kahane, E. u. M., Comptes rendus Acad. Sei. IM, 1934. 372; Chem. Ztrbl. 1934, II. 

 478. 



«)Castiglioni, A., Ztschr. f. analyt. Chem. »1, 1932, 32; Chem. Ztrbl. 1933. I. 1170. 



») Pfeiffer, O., s. Lunge- Berl, Chem.-techn. Unters. Meth., 7. Aufl. 1923. III. 143- 



«) Colman, H. G., u. Yeoman, E. W., Journal f. Gasbel. tt. 1919. 248. 



») Willenz, M., Chem. Ztrbl. 1897. I, 334. 



•) Pfeiffer. O., Journal f. Gasbel. 48, 1905. 277; s. Lunge-Berl, a.a.O. 



») Lunge-Berl,Chem.-techn. Untersuch. Meth., 7- Aufl., 1923, III. 144 — 155;König. J.. 

 Untersuchung landw. u. landw.-gewerbl. wichtiger Stoffe 1926, II, 856. 



•) Bodndr. J.. Chem. Ztg. 3», 1915. 715. 833- 



