500 Physikalische und chemische Prüfverfahren 



Von der zu untersuchenden Brühe stellt man eine 10-Vol.-%ige Lösung her und läßt un- 

 mittelbar darauf 10 ccm davon zu 50ccmn/lO Silbernitratlösung in einen 100-ccm-Meßkolben 

 unter lebhaftem Schütteln fließen. Der entstehende Niederschlag ballt sich zusammen, wäh- 

 rend sich die darüber stehende Flüssigkeit klärt. Die Flüssigkeit wird nach dem Verdünnen 

 auf 100 ccm und Umschütteln durch einen Goochtiegel zunächst in einen trockenen Saug- 

 kolben filtriert. Das unverdünnte Filtrat wird beiseite gestellt und danach der Niederschlag 

 mit warmem Wasser vollständig in den Tiegel gebracht, mehrmals mit warmem "Wasser ge- 

 waschen und i^ Stunde lang bei 100° getrocknet. 



Zur Bestimmung der Schwefelsäure und des überschüssigen Silbernitrates in dem ersten 

 unverdünnten Filtrat werden 50 ccm davon mit 20 — 30 ccm n/10 Chlornatriumlösung 

 und 10 — 15 ccm n/ 10 Natronlauge versetzt und mit n/10 Schwefelsäure (Indikator Phenolph- 

 thalein) bis zur Entfärbung zurücktitriert. Zur gleichen Lösung gibt man weiter einige 

 Tropfen Kaliumchromatlösung und titriert das überschüssige NaCl mit n/10 AgNO., zurück. 



Thiosülfatschwefel (t) und Monosulfidschwefel (s) in 100-ccm-Stammlösung lassen sich 

 aus den nachstehenden Gleichungen berechnen, in denen a) ccm n/10-NaOH, b) ccm 

 n/lO-HjSOi, c) ccm n/lO-AgNO^ (zur Bestimmung des NaCl-Überschusses verbraucht), 

 d) ccm n/lO-NaCl sind. 



t= I00'4(a — b) •0,001603 5 = 0,6414 (a — b) und 



s= 100« 2(25 + c — d) -0,001603 5 — 1/2 = 0,3207« (25 + c — d) —t/2. 



Die Polysulfidschwefelmenge [p) erhält man, indem man von dem Goochtiegelinhalt {e) 

 das Gewicht des Silbersulfids abzieht, das sich aus der Sulfid- und der Hälfte der Thiosulfat- 

 schwefelmenge errechnen läßt: p= 100*6 — 7,727 (s + f/2). Bei Schwefelkalkbrühen mit 

 Kochsalzgehalt ist dieser zu bestimmen und das entsprechende AgCl von vorstehendem p 

 abzuziehen. Kochsalz in der Brühe bestimmt man wie folgt : 20 ccm der zehnfach verdünnten 

 Brühe werden nach Zugabe von NHg und HjOg (Perhydrol-Merck 30% ig) bis zur Verflüch- 

 tigung vom NHj und Sauerstoff im Kochen gehalten. Nach dem Erkalten titriert man mit 

 n/10 AgNOg. 



Den Gesamtschwefel einschließlich Sulfatschwefel findet man durch Fällen der Schwefel- 

 säure aus einer mit NHg und HgOg behandelten und mit HCl angesäuerten 10%igen Brühe 

 mit BaClj und Bestimmung des BaS04. Über Vereinfachung der Methode siehe Bodndr 

 und Gervay.i) 



Bei einem einfacheren Verfahren für die Untersuchung der Schwefelkalkbrühe von W ö b e r *) 

 unter teil weiser Verwendung Sand er scher Methoden*) wird der Polysulfidschwefel neben 

 Monosulfid- und Thiosülfatschwefel durch Oxydation der Schwefelverbindungen in alkalischer 

 Lösung von bestimmtem Gehalt mit HgOj zu Sulfaten und Titration der überschüssigen 

 Lauge bestimmt: 



1. Den Thiosülfatschwefel ermittelt Wöber nach Sander: 10 ccm verdünnte Brühe 

 (10 ccm auf 200 ccm verdünnt) gibt man zij etwa 50 ccm kalt gesättigter Quecksilberchlorid- 

 lösung, schüttelt um, setzt NH^Cl hinzu und schüttelt wieder, bis der Niederschlag weiße 

 Färbung angenommen hat. Die Lösung mit dem Niederschlag wird mit n/loNaOH (Indikator 

 Methylorange) auf gelb titriert. Aus der gefundenen Menge n/lO NaOH (A) berechnet man 

 nach der Gleichung 



2 CaS^Og + 3 HgClg + 2 H^O = 2 CaSO. + 4 HCl + (2 HgS • HgCl,) 



den Thiosülfatschwefel. Danach ist 1 ccm n/lO NaOH = 3,206 mg Thiosülfatschwefel. 

 Empfehlenswerter ist die Bestimmung des Thiosulfatschwefels nach Bodndr, weil dabei 

 der Farbumschlag bei der Endtitration schärfer ist. 



2. Für die Bestimmung des Monosulftdschwefels benutzt Wöber folgende Methode 

 nach Sander: loccm der verdünnten Schwefelkalkbrühe (Verdünnung wie unter 1.) werden 

 zu 25 ccm n/lO Jodlösung, die vorher mit etwa 10 ccm n/10 HCl angesäuert wurden, ge- 

 geben. Der Jodüberschuß wird mit n/10 NagSjO, (Indikator Stärkelösung) zurücktitriert. 



*) Bodndr, J., und Gervay. W., Ztschr. f. analyt. Chem. 71, 1927. 452. 

 «) Wöber, A., Chem. Ztg. 41, 1917, 569. 

 ») Sander, Chem. Ztg. 39, 1915, 945. 



