504 Physikalische und chemische Prüfverfahren 



Zur quantitativen Bestimmung dient ziemlich allgemein nur die Xanthogenatreaktion in 

 verschiedenen Ausführungsformen. Der Schwefelkohlenstoff wird hierbei, wenn er rein vor- 

 liegt, langsam in alkoholische Kalilauge hineindestilliert, in CSj-armen Gemischen direkt 

 mit der Lauge behandelt, wobei er sich nach folgender Gleichung umsetzt : 



.SK 

 CSj -f CjHjOK -> C = S 



\0C2H5 



Das entstandene xanthogensaure I^alium kann nun nach Ansäuern mit Essigsäure in 

 Gegenwart von Bikarbonat jodometrisch entsprechend der Gleichung 



2 C3H,OS, + J^ = 2 CgHsOS, + 2 H J 



titriert werden ^) ; meist führt man die Xanthogensaure jedoch in schwach essigsaurer Lösung 

 in das Kupfersalz über, wobei mit gestellter Kupfersulfatlösung direkt bis zum Endpunkt 

 der Reaktion getüpfelt (Indikator Ferrozyankalium) oder der Kupferüberschuß mit Titan- 

 trichlorid zurücktitriert werden kann.^) 



Phosphor 



Der elementare weiße Phosphor in Mäuselatwergen kann nach einem von Mach und Le- 

 derle') angegebenen Verfahren bestimmt werden: Man verreibt 10 g der vorher sorgfältig 

 zu mischenden Probe mit etwa S g gebranntem Gips, bringt das so gewonnene trockene 

 Pulver verlustlos in einen etwa 200 ccm fassenden Schüttelzylinder, gibt mit einer Pipette, 

 die mit Hilfe einer Saugpumpe gefüllt wird, 100 ccm Schwefelkohlenstoff hinzu, verschließt 

 sofort und schüttelt in einem Rotierapparat eine Stunde lang. 10 ccm der überstehenden 

 Lösung pipettiert man in ein Becherglas, in dem sich 50 ccm gesättigtes Bromwasser befinden. 

 Die Oxydation des gelösten Phosphors erfolgt bei Zimmertemperatur und kann nach einstün- 

 digem Stehen als beendigt angesehen werden. Man verjagt den Schwefelkohlenstoff durch 

 Erhitzen in Wasser ohne Flamme unter kräftigem Rühren, beseitigt die letzten Reste Brom 

 durch kurzes Aufkochen und bestimmt die Phosphorsäure in der üblichen Weise entweder 

 mit Magnesiamischung oder nach dem Lorenzschen Molybdän verfahren. 1 g Mg^P^O, 

 = 0,2787 g P. 1 g Molybdänniederschlag = 0,014 37 mg P. Die Latwergen des Handels ent- 

 halten etwa 0,3 — 0,5%P. Nach eigenen Erfahrungen ist entwässertes Natriumsulfat dem 

 gebrannten Gips vorzuziehen. 



In Phosphorölen läßt sich der Phosphor nachWörner*) durch Oxydation der gesamten 

 Substanz mit rauchender Salpetersäure bestimmen. Zu 5 g Phosphoröl setzt man tropfenweise 

 unter Schütteln 5 ccm Salpetersäure (spez. Gew. 1,52). Nach Beendigung der starken Reak- 

 tion erwärmt man vorsichtig, bis die lebhafte Entwicklung der braunen Dämpfe vorüber ist, 

 fügt tropfenweise 10 ccm eines Gemisches gleicher Raumteile konzentrierter Schwefelsäure 

 und Salpetersäure zu, erwärmt weiter, läßt wieder Salpetersäure zutropfen und erhitzt bis 

 zum Entweichen von H2S04-Nebeln. Die Braunfärbung muß verschwunden sein. Der erkaltete 

 Rückstand wird mit 20 ccm Wasser verdünnt, einige Minuten gekocht, mit 80 ccm Wasser 

 und 30 ccm einer 50% igen Ammonnitratlösung versetzt, auf 80° erwärmt, bis keine Blasen 

 mehr aufsteigen, und die Phosphorsäure mit 25 ccm einer 10%igen wässerigen Lösung von 

 Ammonmolybdat (für 10 — 1 5 mg P berechnet) gefällt. Nach einer halbenMinute langemDurch- 

 schütteln wird nach 1 5 Min. der Niederschlag durch Dekantieren mit kaltem Wasser säure- 

 frei gewaschen, in n/2-NaOH gelöst, ein Überschuß von 4 — 5 ccm Lauge zugegeben, Ammoniak 

 durch Erhitzen ausgetrieben und nach dem Abkühlen unter Zusatz von viel Phenolphthalein 

 mit n/2-H2S04 zurücktitriert. 1 ccm Lauge entspricht 0,5536 mg P. 



1) Radcliffe, L. G., J. Soc. ehem. Ind. 28, 1909, 229; Ztschr. angew. Chem. 22, 1909, 1413. 



«) Hof mann, A. W., Ber. d. D. ehem. Ges. 13, I88O, 1732; Ztschr. analyt. Chem. 20, 188I, 

 125; Grete, E, A., Ztschr. analyt. Chem. 21, 1882, 133; Liebigs Ann. d. Chem. 190, 1878, 

 211; Macagno, J.. Ztschr. anal. Chem. 21, 1882, 133; Gazz. chim. ital. 10, I88O, 485; 

 Nickels, Chem. News 43, 148; Schmitz-Dumont, W., Chem. Ztg. 21, I897, 487, 510. 



»)Mach, F., und Lederle, M., Chem. Ztg. 42, 1918, 491. 



«jWörner, E., Pharmaz. Ztg. 53, 1908, 398. 



