^14 Physikalische und chemische Prüfverfahren 



Nach Sieverts und Hermsdorf ^) erhält man die Blaufärbungen, die bestimmte Mengen 

 Blausäure geben, bei Zimmertemperatur und bei 0" gleichmäßig gut. Ammoniak und Form - 

 aldehyd in nicht zu großen Mengen verhindern den Blausäurenachweis nicht. Bromessigester 

 und Chlor kohlensäureester stören nach Sieverts und Rehm*) bei normaler Beobachtungs- 

 zeit nicht. Durch oxydierende Gase in der Luft könnte Blausäure allerdings vorgetäuscht 

 werden. 



Die Bestimmung von Zyan in Natrium- und Kaliumzyanid erfolgt nach Journ. Assoc. off. 

 agric. Chemists 10,27; Chem. Ztrbl. 1927, II, 1378, indem 5 g pulverisierte Substanz im 

 500-ccm-Kolben in 200 ccm Wasser gelöst werden. Nach Zusatz von etwas PbCOj zur 

 Fällung etwa vorhandenen Sulfidschwefels füllt man auf, filtriert und titriert 50 ccm 

 Filtrat nach Zugabe von 200 ccm Wasser, 5 ccm 10%igem NaOH und 10 Tropfen 

 gesättigter KJ-Lösung mit n/lO-AgNOj-Lösung bis zur schwachen Opaleszenz. 1 ccm Silber- 

 lösung = 5.202 mg CN. 



Für die Chlorbestimmung in NaCN und KCN werden folgende Methoden angegeben. 



1 . 50 ccm der entschwefelten Lösung werden nach Verdünnen mit 50 ccm Wasser mit 

 i — 2 ccm 40 %igem Formalin versetzt und nach kräftigem Umrühren ^ Stunde stehen ge- 

 lassen. Darauf erfolgt Ansäuern mit 5 ccm HNOg (1 : 1), Zugabe eines gemessenen Über- 

 schusses n/lO-AgNOg-Lösung und nach gutem Umrühren Filtration und Auswaschen des 

 Filters. Man titriert den AgNOg-Überschuß mit n/lO-Rhodanidlösung gegen Eisenalaun- 

 indikator und berechnet Cl aus angewandter Menge AgNOj weniger verbrauchte Menge 

 Rhodanid. 



2. 50 ccm der entschwefelten Lösung werden nach Verdünnen mit 50 — 100 ccm Wasser 

 und Ansäuern mit Essigsäure im Wasserdampfstrom destilliert, bis mindestens 50 ccm 

 Destillat übergegangen sind". Im Kolbenrückstand bestimmt man Cl wie unter l . 



Für die Bestimmung von CN und Cl in Kalziumzyanid füllt man in einen 500 ccm Meß- 

 kolben durch einen langen Trichter ohne Benetzung des Kolbenhalses 200 ccm Wasser und 

 spült sehr schnell 5 g Substanz in den Kolben. Nach Umschütteln bis zur Lösung des Zyanids 

 und Zersetzung etwa vorhandenen Kalziumkarbids werden 25 ccm Bleikarbonatzubereitung 

 (20 g Bleiazetat gelöst auf 1 Liter und versetzt mit 200 g Cl-freiem NaaCOg) zugegeben. Nach 

 halbstündigem Schütteln des verschlossenen Kolbens füllt man auf, filtriert durch ein 

 trockenes Filter und bestimmt CN und Cl in je 50 ccm Filtrat nach Angabe unter NaCN 

 und KCN . Ca(CN)2 =. % CN • 1,7702. 



Bicskei') bestimmt das Zyan in Zyanidlösungen durch Versetzen mit 5 — 10 ccm n-NaOH 

 und einem Überschuß von n/lO-NaOCl-Lösung. Nach Zugabe von 1 — 2 g KJ säuert man mit 

 verdünnter HCl an und titriert das ausgeschiedene Jod sofort mit n/10-Thiosulfatlösung, 

 Eine n/lO-NaOCl-Lösung wird durch 5 — 10 Min. langes Überleiten eines lebhaften Cl-Stromes 

 über NaOH-Lösung, gutes Umschütteln und jodometrische Einstellung auf eine n/10-Thio- 

 sulfatlösung erhalten. 



Nach der Assoc. Offic. Agric. Chemists, 2. Ed. 65, 1925 werden CN und Cl in löslichen 

 Zyaniden durch Titration mit Silbernitrat bestimmt. 50 ccm 10%ige Lösung werden unter 

 ständigem Schütteln mit 0,05 n-AgNOg-Lösung tropfenweise bis zum Auftreten einer bleiben- 

 den Trübung titriert. Hiernach wird die Lösung mit einigen ccm 5 %iger Kaliumchromat- 

 lösung versetzt und weiter mit 0,05 n-AgNOg bis zum Erscheinen des rotbraunen Nieder- 

 schlages titriert. Die erste Titration gibt die Blausäure gemäß der Gleichung 



2 NaCN -f AgNO, == NaCN • AgCN -f NaNO, (also 1 AgNO, = 2 NaCN) 



an. Die zweite Titration gibt HCN -[- HCl gemäß der Gleichung 



NaCN . AgCN -f NaCl -f 2 AgNOg = 2 NaNOg -f- 2 AgCN + AgCl 



wieder. Somit drückt die zweite Titration minus der ersten das anwesende Cl aus. Die Kalium- 

 chromatlösung bereitet man sich durch Auflösen von 5 g Kaliumchromat in Wasser, Zugabe 

 von Silbernitrat bis zum Auftreten des rotbraunen Niederschlages, Filtration und Auffüllen 

 auf 100 ccm. 



^) Sieverts, A., und Hermsdorf, A. , Ztschr. f. angew. Chem. 34, 1921, 3. 

 •) Sieverts. A., und Rehm, K., Ztschr. f. angew. Chem, 50, 1937, 88—89- 

 ») Bicskei, J.. Ztschr. f. anorg. allg. Chem. 160, 1927, 271. 



