543 Physikalische und chemische Prüfverfahren 



Kaseinatemulsionen empfehlen Swingle und Snapp^), mit dem gleichen Volumen Äther 

 und 20%iger NaOH im Scheidetrichter zu schütteln. Einmalige Extraktion soll vollauf 

 genügen. 



Zur Analyse von Emulsionen, welche leichtsiedende Kerosinanteile enthalten, sind nur 

 Zentrifugiermethoden, dagegen keine Extraktionsmethoden anwendbar. NaOH zerstört 

 Emulsionen im allgemeinen am raschesten, bereitet jedoch gewisse Schwierigkeiten, wenn die 

 in 2%iger NaOH schwer löslichen Mineralöl-/5-sulfonsäuren zugegen sind.^) Es bilden sich 

 dann drei Schichten bei der Ätherextraktion, auch sind die extraktierten öle noch leicht 

 emulgierbar. Die Extraktion muß in diesen Fällen mit 0,1 %iger NaOH wiederholt und die 

 vereinigten Ätherauszüge schließlich mit 1 %iger NaOH gewaschen werden. 



Die Natur des isolierten Emulgators kann nach den unter den einzelnen Beistoffen be- 

 schriebenen Methoden ermittelt werden. Der Emulgator enthält Alkali, wenn die aus 10 g 

 Vorratsemulsion erhaltene Asche, in Wasser gelöst und zur Absättigung von Ca(OH)g mit 

 COg behandelt, gegen Phenolphthalein alkalisch reagiert. 



Die durch Entmischung der Emulsionen erhaltenen öle lassen sich chemisch und physika- 

 lisch charakterisieren. Im folgenden werden nur die für den Pflanzenschutz wichtigeren Eigen- 

 schaften besprochen. 



Chemische Daten 



Die Prüfung auf sulfonierbare Bestandteile, der sog. sulfonation test gestattet, den Gehalt 

 an Paraffinen und Naphthenen einerseits und an olefinischen und aktiven aromatischen Ver- 

 bindungen andererseits zu bestimmen. ä) 20 ccm 37 n-H„S04 (also 100%) werden in kleinen 

 Portionen zu 5 ccm Mineralöl in einem geeigneten Gefäß mit graduiertem Hals (Babcock- 

 flasche) gegeben. Das Gefäß wird zunächst in einem Eisbad und, nachdem die Steigerung 

 der Temperatur aufgehört hat, in ein Wasser bad bei 100° 1 Stunde lang in Abständen von 

 10 Minuten geschüttelt. Darauf wird H2SO4 (spez. Gew. 1,84) zugegeben, bis der klare unsulfo- 

 nierte Teil des Öls in dem graduierten Hals steht. Sodann wird zentrifugiert und der sulfo- 

 nierte Teil des Öls berechnet. 



Graham*) empfiehlt die Verwendung von 38 n-HjSOi bei 60 — 65° C unter ganz bestimmten 

 Bedingungen. Um die Herstellung der schwach rauchenden 38-n-Säure und gewisse Nachteile 

 des Erhitzens auf 100 •• (z. B. starke Schwärzung) zu vermeiden, schlägt Martin') die mildere 

 Sulfonierung im Sulfurimeter mit dem doppelten Volumen konz. H2SO4 (spez. Gew. = 1,84), 

 zunächst 2 Min. ohne äußere Wärmezufuhr, dann unter wenigstens 20 maligem Umkehren 

 des Sulfurimeters im siedenden Wasserbad vor. 



Bei (Teer-)ölen mit weniger als 50 % unsulfonierbaren Stoffen können feste Ausscheidungen 

 die Ablesung bei der Sulfurimetermethode erschweren. Man verdünnt das öl in diesen Fällen 

 mit dem gleichen Volumen unsulfonierbaren Benzins. Bei schwer erkennbarer Öl-Säure- 

 grenze hilft nach Martin der Kunstgriff, vorsichtig etwas Wasser als Zwischenschicht zu- 

 zufügen. 



Teeröle in Mineralölen können durch Schütteln mit den 1-^ — 2fachen Volumen Dimethyl- 

 sulfat erkannt werden (s. Teeröle). Vgl. dazu die Kritik von Harrison und Perkin.«) 



Eine Methode zur Bestimmung des Oxydationsgrades der öle hat Sligh') beschrieben. Nach 

 einer Mitteilung darüber von de Ong«) werden 10 g öl in einer mit Sauerstoff gefüllten 



1) Swingle, H. S., and Snapp, O. J., Techn. Bull. U. S. Dep. Agr. No. 253, 1931. 



2) Martin, H., Ann. appl. Biol. 22, 1935, 399- 



8) Marshall, W. G., Economic Poisons 1928 — 1929; Calif. Dept. Agr. Spec. Bull. 94, 

 1929; Green, J. R., Chemical and physical properties of petroleum spray oils. J. of agric. 

 Res. 44, 1932, 773. 



*) Graham, J. J. T., J. Ass. Off. agr. Chem. 10, 1927. 124. 



«) Martin, H., Ann. appl. Biol. 22, 1935, 405. 



•) Harrison, T. W., und Perkin, F. M., Analyst. 33, 1908, 2. 



") Sligh, An Oxydation method for measuring the stability of mineral oil. Proceed. Am. 

 Soc. for testing materials 24, II, 1924. 



•) de Ong, E. R., Spezifications for petroleum oils to be used on plants. J. econ. Ent. 21, 

 1928, 697—702. 



