522 Physikalische und chemische Prüfverfahren 



c) Bestimmung der sauren öle (Phenole) . 



Die nach a) mit Äther ausgeschüttelte wässerig alkalische Lösung wird durch Erwärmen 

 auf dem Wasserbade vom größten Teile der in ihr gelösten Ätheranteile befreit, sodann mit 

 \ 50 ccm einer Lösung versetzt, die im Liter 244 g kristallisiertes Bariumchlorid (BaClg -\- 2H2O) 

 enthält. Ist der entstehende Niederschlag fest und die überstehende Flüssigkeit klar geworden, 

 was bald kürzere, bald längere Zeit (bis zu 24 Stunden) erfordert, so wird filtriert und, ohne 

 den Niederschlag auszuwaschen, das Filtrat mit überschüssiger Salzsäure angesäuert, mit 

 Äther ausgezogen und der ätherische Auszug mit Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird 

 abdestilliert. Das Gewicht des Rückstandes gibt die Menge der sauren öle an. 



Der Gehalt an Kohlenteeröl ergibt sich als Summe der zu a), b) und c) erhaltenen Gramm- 

 gewichte der Kohlenwasserstoffe, organischen Basen und sauren öle, der Prozentgehalt an 

 Kohlenteeröl als das Doppelte dieser Summe. 



Zur Prüfung nach Punkt 3 der Normen werden die zu a), b) und c) erhaltenen Mengen der 

 Kohlenwasserstoffe, organischen Basen und sauren Öle in einen 100 ccm fassenden Normzil- 

 E n g 1 e r - Destillierkolben zusammengegeben und gewogen, alsdann destilliert. Sobald das 

 Thermometer 270° übersteigt, wird die Destillation abgebrochen, das Destillat und der Rück- 

 stand im Kolben gewogen. Ersteres darf nicht mehr als höchstens 80% des eingewogenen 

 Kohlenteer Öls wiegen, letzterer nicht weniger als 20 %. 



Genauere Vorschriften über die Ausführung der Untersuchung im einzelnen zu geben, so 

 etwa bezüglich der Schnelligkeit der Destillation bei der Prüfung nach Punkt 4, ist vermieden 

 worden. Es sollte dem die Untersuchung ausführenden Chemiker die Möglichkeit gewahrt 

 bleiben, nach eigenem Urteil der jeweiligen Sachlage in geeigneter Weise Rechnung zu tragen. 

 Zur Analysengenauigkeit vgl. L. und J. Deshusses.^) 



Rascher als die beschriebenen Verfahren arbeiten die seit November 1936 gültigen Prüf- 

 verfahren für Obstbaumkarbolineen und Baumspritzmittel (Teerölemulsionen) auf Überein- 

 stimmung mit den Normen.*) (Das Verfahren unter II wurde von H. Mallison ausgearbeitet.) : 



I. Obstbaumkarbolineum 



»»50 g Obstbaumkarbolineum schüttelt man im Scheidetrichter mit 250 ccm Petroläther 

 und 80 ccm 45 %igem Alkohol kräftig durch, trennt und wiederholt das Ausschütteln der 

 oberen Schicht mit 50 und 35 ccm 45 %igem Alkohol. Die vereinigten Alkoholauszüge (a) wer- 

 den drei- bis viermal mit insgesamt etwa 200 ccm Äther geschüttelt. Anzahl der Schüttelui.gen 

 und Menge des Äthers richten sich nach der Färbung der letzten Ätherschicht, die nur noch 

 hellgelb gefärbt sein darf. Schwierigkeiten in sehr mangelhafter Trennung der Schichten 

 lassen sich durch Zugabe von wenig Kochsalz beseitigen. Man vereinigt die Petroläther- 

 und Ätherauszüge, wäscht mit dem gleichen Volumen Wasser (b), trocknet die obere Schicht 

 mit wasserfreiem Natriumsulfat und verjagt das Lösungsmittel zunächst auf dem Wasserbad 

 und später durch stärkeres Erhitzen, bis ein eingetauchtes Thermometer 120° zeigt. Danach 

 wird eine halbe Minute lang unter Bewegen Luft durch den Kolben gesaugt. Den Rückstand 

 wägt man als Teeröl (c). 



10 ccm des Teeröls werden mit 1 5 ccm Dimethylsulfat (giftig!) in einem schmalen 25-ccm- 

 Schüttelzylinder 1 — 2 Min. lang kräftig geschüttelt. Die Menge des in Dimethylsulfat 

 löslichen Teeröls stellt man nach deutlicher Trennung der Schichten in 1 — 2 Tagen fest. 



Das restliche Teeröl (c) destilliert man aus einem Englerkolben und wägt die Fraktion 

 bis 270°. Bei der Feststellung des Prozentgehaltes des Obstbaumkarbolineums an Teeröl, 

 bis 270° siedend, ist die vorherige Entnahme von 10 ccm Teeröl zu berücksichtigen. 



Die Fraktion bis 270° wird mit dem gleichen Volumen Natronlauge (spez. Gew. 1,1) kräftig 

 durchgeschüttelt. Nach der Trennung, die sich bei undeutlicher Schichtenbildung nach Zu- 

 gabe von Xylol schärfer einstellt, wird die Menge der Phenole aus der Volumenzunahme 

 der Natronlauge bestimmt, wobei wiederum die vorherige Entnahme von 10 ccm Teeröl zu 

 berücksichtigen ist. Das entphenolte Teeröl (d) kann zur Bestimmung der Basen dienen. 



Zur Wasser bestimmung werden SO g Obstbaumkarbolineum mit 50ccm Xylol bis 200° 

 destilliert. Es kann auch ein Gerät gemäß DIN DVM 3656 benutzt werden. 



^) Deshusses, L. u. J., Helv. Chim. Acta 15, 1932, 1030 — 1048. 

 *) Hilgendorff. G., Nachr. -Blatt f. d. D. P. D. 16, 1936, 108. 



