Nikotin 



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durch eins der vorstehenden Fällungs-. Titrations- oder Polarisationsverfahren zu bestimmen. 

 Bei der Polarisation ist die Abtrennung des Pjrridins nicht einmal nötig.») 



Fryer«) trennt Pyridin vnd Nikotin durch fraktionierte Destillation und verwendet die 

 Refraktion zur Unterscheidung. 



Die von Rasmussen*) empfohlene Trennung durch Destillation mit Essigsäure und 

 Wasserdampf ist nach Mach und Sindlinger<) nur bei Vorhandensein geringer Pyridin- 

 mengen (0,1 — 0,2 g) geeignet. Ist mehr Pyridin vorhanden, so genügt das Abdestillier en von 

 1 50 ccm nicht zur Entfernung des Pyridins. Wird aber mehr destilliert, so geht auch Nikotin 

 über. Es ist deshalb nötig, die abdestillierte Säuremenge durch ständiges Zutropfenlassen 

 frischer Essigsäure zu ergänzen und zum Festhalten etwa mitgerissenen Nikotins einen mit 

 5 ccm Essigsäure und 20 ccm Wasser beschickten zum Sieden erhitzten Kolben zwischen- 

 zuschalten. Für die einwandfreie Ermittelung von Nikotin und Pyridin nebeneinander 

 empfehlen Mach und Sindlinger ein ziemlich umständliches Verfahren, bei dem zunächst 

 das ungefähre Mengenverhältnis der Basen festgestellt und danach die für die Pyridin- 

 bestimmung geeignete Menge genommen wird. Bei der Trennung ist das dauernde Zutropfen 

 frischer Essigsäure von entscheidender Bedeutung. Zur PJestimmung des F>yridins muß dieses 

 einer zweiten Destillation aus stark alkalischer Lösung unterworfen werden. 



Lehmann, K. B.») benutzt zur Titration des in n/10 HjSO, aufgefangenen P>'ridins 

 Karminsäure als Indikator, i ccm n/lO-Säure = 7,9 mg Pyridin. Vgl. zur Bestimmung von 

 Pyridin neben Nikotin auch Straf ford«) und Gisiger'). 



Eine andere Möglichkeit, Nikotin auch in Gegenwart von Pyridin rasch zu bestimmen, aber 

 auch die Menge des Pyridins festzustellen, ergibt sich aus der Löslichkeit des Pyridinsilico- 

 wolframates in heißer 0,5%iger HCl. Bei diesem Verfahren wird das Pyridinsilikowolfra- 

 mats in heißer 0,5%iger HCl. Bei diesem Verfahren wird das Pyridinsilikowolframat 

 aus dem Fällungsgemisch durch Erhitzen mit der Säure bis zum Sieden herausgelöst. 

 Im Filtrat kann das Pyridin nach besonderem Verfahren bestimmt werden. Auch die 

 Löslichkeit des Pjrridinsilikowolframats in viel kalter 0,5%iger HCl kann zur Trennung 

 benutzt werden. 



Nach Barta*) läßt sich Pyridin vom Nikotin bei Gegenwart von Zitratpufferlösung vom 

 />H= 3.0 (4 ccm 0,1 mol Dinatriumzitratlösung -}- 6 ccm n/loHQ) durch Wasserdampf- 

 destillation trennen und bestimmen. 



Von diesem Puffer wird das halbe Volumen der Pyridin, Nikotin und Ammoniak ent- 

 haltenden Lösung zugesetzt und im Wasserdampfstrom destilliert. Nur Pyridin geht dabei 

 über. Die Untersuchungslösung soll nicht mehr als 3 mg Pyridin enthalten, sie wird nötigen- 

 falls neutrahsiert (Indikator Methylrot). Nach Zugabe der Pufferlösung destilliert man aus 

 einem Parnas-Wagnerschen Apparat 50 ccm ab. In dem Destillat läßt sich das Pyridin 

 kolorimetrisch bestimmen, und zwar werden 5 ccm davon mit 1 ccm BrCN-Lösung und 

 sofort darauf mit 5 ccm 0.2%iger alkoholischer /?-Naphylaminlösung (nicht lange haltbar) 

 versetzt. Nach Umschütteln wird nach 2 — 3 Stunden die Rotfärbung in einem guten Kolori- 

 meter mit der von Standardlösungen verglichen. Die immer frisch herzustellende Bromzyan- 

 lösung erhält man durch tropfenweises Versetzen gesättigten Bromwassers mit 10%iger 

 KCN-Lösung und fünffaches Verdünnen mit Wasser. 



Bei einer KontroUbestimmung gingen von 30 ccm 20 mg Nikotin und Ammoniak enthalten- 

 der, mit 1 5 ccm Pufferlösung versetzter Lösung im Wasserdampfstrom 120 ccm von Nikotin 

 und Ammoniak vollständig freies Destillat über. 



») Surre. L.. Ann. Falsif. 4, 1911, 331; Ztschr. f. anal. Chem. 52. 1913. 125; Emery, J., 

 Am. chem. Soc. 26, 1904. 1113; Chem. Ztlbl. 1904. II, 1347: Bertrand. G.. and Ja- 

 villier. M., Ann. Chim. anal. appl. 16, 191I, 251; Chem. Ztlbl. 191 1, II. 910. 



*) Fryer, P. J., U. C. H.. Analyst. 44. 1919, 363; Chem. Ztlbl. 1920, II, 315- 



•) Rasmussen, H. B., Ztschr. f. anal. Chem. 55, 1916, 81. 



«) Mach. F.. und Sindlinger, F.. Ztschr. f. angew. Chem. 37. 1924, 89. 



•) Lunge-Berl, Untersuchungsmethoden. 7. Aufl. Bd. 1. 1921. S. 681. 



•) Strafford. N.. Analyst. 56, 1933. 380; Chem. Ztrbl. 1933. II. 1902. 



») Gisiger. L.. Mitt. Lebensmittelunters. Hyg. 24. 1933. 42; Chem. Ztrbl. 1933, I. 2772. 



•) Barta. L., Biochem. Ztschr. 277. 1935. 413- 



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