5^4 Physikalische und chemische Prüfverfahren 



Jeweils 1 ccm Azetonlösung versetze man mit i ccm Salpetersäure (D = 1,2), die 0,01 % 

 NaNOj enthält, lasse 2 Min. ohne Kühlung stehen, verdünne mit 5 ccm eiskaltem Wasser, 

 kühle dann die Mischung auf mindestens -f- 7° ab, trockne das Röhrchen ab und füge nun in 

 einem raschen Guß 5 ccm verd. Ammoniak (D = 0,980) aus einem Meßzylinder (nicht 

 Pipette) zu. Die Flüssigkeit muß ganz rasch gemischt werden, indem man das mit dem Finger 

 verschlossene Röhrchen einmal auf den Kopf stellt. Sofort danach ist die Farbtiefe mit der 

 Standardreihe zu vergleichen. Man setze erst auf die eine, dann sofort auf die andere Seite 

 desjenigen Vergleichsröhrchens, dessen Farbtiefe der zu messenden am nächsten kommt. 

 Zu messen ist immer die maximale Farbtiefe, die je nach Kühlung manchmal erst nach 10 

 oder 20 Sek. erreicht wird. Stark trübe Lösungen dürfen nicht gemessen werden. Sind beim 

 Verdünnen mit Wasser organische Ausscheidungen unvermeidlich, nehme man Azeton oder 

 Azetonwasser zum Verdünnen, kühle dann aber besonders gut vor der Ammoniakzugabe ab. 

 In diesen Fällen muß ganz besonders rasch gemessen werden. Schwache Trübungen nach 

 Verdünnen mit Wasser werden durch Filtration entfernt. Man verwendet aliquote Teile des 

 Filtrats, z. B. 5 oder 6 von den 7 ccm und fügt dann die genau entsprechend verringerte 

 NHg-Menge zu. An den Konzentrationsverhältnissen darf nichts geändert werden. Das Ver- 

 hältnis HNO3 : NH3 und der NHg-Überschuß müssen stets die gleichen sein. 



Die Farbschätzungen sind so anzustellen, daß der Abstand der Farbtiefe von der des be- 

 nachbarten Vergleichsröhrchens in Dezimalen angegeben werden kann. Zur Auswertung der 

 so erhaltenen Zahlen braucht man eine Eichkurve. Man trage zu diesem Zweck auf der 

 Abszissenachse in gleichen Abständen vom Nullpunkt die Zahlen 1 — 7 auf, welche die Num- 

 mern der Standardreihe bedeuten, auf der Ordinatenachse in gleichen Abständen die Zahlen 

 0,25, 0,5. 1, 2 und 4, welche Milligramme Rotenon im ccm bedeuten. In mehreren Meßreihen 

 suche man nun die Lage der Werte für möglichst viele Rotenonkonzentrationen auf und ver- 

 binde durch die bestmögliche Kurve. Jeder Zwischenwert kann nun in Dezimalwerten obiger 

 Eintragungen abgelesen werden. 



Als Endwert einer Analyse kann erst der Mittelwert aus drei Ablesungen bei verschiedenen 

 Konzentrationen betrachtet werden. Er soll im allgemeinen nicht um mehr als 10 % von dem 

 Endwert einer zweiten Analyse abweichen. 



Die aus der Eichkurve abgelesenen Werte können, wenn Derrisharz vorliegt, nur als ,, schein- 

 bar es Rotenon" oder Rotenonäquivalente bezeichnet werden. Zur Umrechnung in Derrisharz 

 bedient man sich des empirischen Faktors 1,6, der sich bei allen bisherigen Untersuchungen 

 gut bewährt hat. 



Die Unsicherheit der Methode wächst mit zunehmender organischer Verunreinigung der 

 Harze. Manchmal können auch mit strengstem Filter keine annähernd sicheren Schätzungen 

 angestellt werden. In solchen Fällen versuche man, einen Teil der Verunreinigungen auf 

 folgende Weise zu beseitigen. Man extrahiere das Mittel zunächst mit Benzol, filtriere, wasche 

 gut mit Benzol nach und verdampfe das Lösungsmittel. Den Rückstand nehme man dann in 

 einer bestimmten Menge Azeton auf. 



Bei stark lehmig-grünen Färbungen empfiehlt sich mehr die folgende Arbeitsweise, für die 

 eine eigene Eichkurve anzulegen ist. Die Standardröhrchen werden so aufgestellt, daß der 

 untere Teil verdeckt ist und nur etwa die oberen 2 ccm der grünen Flüssigkeit sichtbar sind. 

 Ansatz zunächst wie oben, doch wird nach der Reaktion mit 5 ccm Azeton verdünnt und 

 nach guter Kühlung mit 10 ccm eiskochsalzgekühlter 33 %iger NaOH ganz kurz und nicht zu 

 heftig durchgeschüttelt. Das gesamte Azeton (6 ccm) sammelt sich mit dem gesamten Farb- 

 stoff auf der Lauge. 



Noch stärkere Färbungen entstehen, wenn statt 5 ccm Azeton nur i ccm nach der Reaktion 

 zugefügt wird, weil sich dann die ganze Farbe in 2 ccm Azeton konzentriert. Es wird aber 

 wieder eine neue Eichkurve notwendig. 



Der Eintritt der Reaktion mit der Nitrit- Salpetersäure, der sich durch Gelbfärbung an- 

 zeigt, kann in Gegenwart mancher Stoffe so sehr verzögert werden, daß unter Umständen 

 völlige Abwesenheit von Rotenon vorgetäuscht wird. Andere Stoffe verhindern die Reaktion 

 nicht, schwächen aber die endgültige Blaufärbung. Solche Stoffe, die möglichst abwesend sein 

 sollen, sind z. B. CHClg, CCI4, Benzol, Fettsäuren, Türkischrotöl. 



Die Färbungen können in größeren Ansätzen bei besonders sorgfältiger Tiefkühlung auch 

 im Dubosq-Kolorimeter mit einer Standardlösung verglichen oder, was sich ganz besonders 



