Stoff wechseleiulproduktc: Nacliweis u. Bestimm, d. Ki\voiß;il)l)aupro(lnktc etc-. 7(15 



Besser ist es, die Oxydation mit Natrium superoxyd /u bewirken. 

 Die Oxydation mit Natrinmsuperoxyd erfolf-t nach Neumann und Metncrtz^) 

 folgendermaßen : 



ig Substanz (z. B. Caseinj ^vird mit 5^ Kaliumnatriumkarbonat imd 

 2-5 r/ Natriumsuperoxyd in einem Nickeltiegel von etwa lOOciii'^ Inhalt iimi^- 

 vermengt und über einer kleinen Gasflamme ca. 1 Stunde erhitzt, bis die 

 Mischung völlig zusammengesintert ist. Nach kurzer Abkühliini!', ca. nach 

 5 Minuten, werden wieder 2V2^ Peroxyd zugesetzt, dann wird mit kleiner 

 Flamme noch einmal ca. 1 Stunde erwärmt, und zwar bis die Ilauptmenge 

 sich verflüssigt hat. Hierauf entfernt man den Gasbrenner, gibt noch 2// 

 Peroxyd hinein und glüht ca. '/^ Stunde, indem man die Flamme stark 

 nimmt. Der Tiegel bleibt dauernd bedeckt. — Die erkaltete Schmelze hat 

 infolge geringer Mengen beigemengten Nickeloxyds eine grünlichgraue Fari)e. 

 Sie wird im Tiegel mit Wasser übergössen und (wegen der Gasentwicklung) 

 bedeckt mit kleiner Flamme bis zur Lösung erhitzt. Die Flüssigkeit wird 

 in ein Becherglas überspült, mit bromhaltiger Salzsäure vorsichtig (Bedecken 

 mit einem Uhrglas!) sauer gemacht und nun auf dem Wasserbade einige 

 Zeit erhitzt, wobei eine klare, grünliche Lösung entsteht. D'w Flüssigkeit 

 wird mit Bariumchlorid gefällt, das BaSOi nach dem (iiühen gewogen. 



Bei leicht verbrennlichen Substanzen mul> man besonders anfangs 

 wenig (ca. 1 g) Peroxyd nehmen. 



Das Verfahren läßt sich für den Harn anwenden, indem man vorher 

 25 — 50 cm^ Harn im Nickeltiegel bis zum Sirup eindampft. Modrakoicski -) 

 verfährt so : 



In eine Nickelschale (nicht Porzellanschale) gibt man zunächst 1 — 2 g 

 Na, 0.3 und läßt 50 crn^ Harn langsam zufließen. Nun damj)ft man die 

 Flüssigkeit auf dem Wasserbade bis zur Sirupkonsistenz ein und setzt vor- 

 sichtig weitere 2 — ;)^Na2 02 in kleinen Mengen unter rmrühren zu. Wenn 

 die Pieaktion ruhiger wird, entfernt man die Schale vom Wasserbade und 

 erwärmt mit Spiritusbrenner, bis die Entwicklung von Wasserdampf auf- 

 hört. Dann erhitzt man über einer starken Spiritusflamme, nötigenfalls 

 unter nochmaligem Zusatz von 1—3 g Nag Co. Die Masse bildet jetzt braune 

 Tropfen und ist schließlich dickflüssig; damit ist die Reaktion beendet. 

 Nach dem Erkalten löst man die Schmelze in heißem Wasser, filtiiert (das 

 Filtrat muß wasserklar sein) und säuert schwach mit Salzsäure an. Dann 

 folgt die Fällung mit Chlorbarium. 



') Neumann und Meinertz, Zur SchwefelbestimmuDg mittelst Natriumpero.wd. 

 Zeitschr. f. pliysiol. Chem. Bd. 43. S. 37 (1904/5). 



^) G. MofJrakoirsl-i, Übpr die Sch\vefcll)Ostiramun£r im Harn mittelst Natriiimper- 

 oxyd. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 38. S. öG2 (HK)3). \ ixl. A-s-hofh , Neue Methode zur 

 Bestimmung des Schwefels in organischen Verbindungen. Chemikerzeitung. Bd. 19. S.2030 

 (189Ö). — Fr. Dürüir/, Liber die Schwefellicstinininng in verschiedenarüircn :inimalisciieii 

 Substanzen und in Haaren von Tieren verschiedenen Alters. Zeitschr. f. physinl. Chem. 

 Bd. 22. S. 281 (1896). 



