Stoffwechselendproduktc: Nachweis u. Bestimm, d. Eiweißalibaiiprodukte etc. ^Ql 



Zur Bestimmimo- der Thioschwef elsäure (H.282O3) werden 

 nach Salkowski'^) 100 0^?* Harn mit 10 cm^ Salz.säure von li2 spez. (Jew. 

 auf V3 — Vi abdestilliert. Dabei spaltet sich die unterschweflige Säure voll- 

 ständig in Schwefel und schweflige Säure. Enthält der Harn Thioschwcfei- 

 säure, so tritt im obersten Teil des Kühlrohres ein charakteristischer Be- 

 schlag — bei Spuren nur ein bläulichweitier Hauch - von Scliweicl auf. 

 In das Destillat geht schweflige Säure über, die durch Zink und Sabc- 

 säure zu Schwefelwasserstoff reduziert wird. Man verfährt am besten so, 

 daß man zuerst ein Zinkstäbchen in einem SchiUchen mit Sab^säure über- 

 gießt, dann mit Wasser nachwäscht, nunmehr das Zinkstäbchen im Reagenz- 

 glas mit Salzsäure übergießt und das sich entwickelnde Wasserstoffgas 

 mittelst mit basischem Bleiacetat getränktem Filtrierpapier auf Schwefel- 

 wasserstoff prüft. Ist das Gas frei von Schwefelwasserstoff, so setzt man 

 jetzt das Destillat dazu, erwärmt gelinde und läßt eine halbe Stunde ruhig 

 stehen: Bräunung resp. Schwärzung des Bleiacetatpapiers beweist die Gegen- 

 wart von schwefliger Säure. 



Ein eventuell vorhandener geringer Gehalt an Schwefelwasserstoff ist 

 in der Regel bei Anstellung der Reaktion auf schweflige Säure mit Zink und 

 Salzsäure nicht störend. Der Schwefelanflug bildet sich noch, wenn im Liter 

 Harn 0"1 g der Säure vorhanden ist. Noch kleinere Mengen sind nach- 

 weisbar, wenn man das Bleisalz der Säure bearbeitet. Man fällt mit Blci- 

 essig, läßt absitzen, filtriert, bringt den Filterrückstand in einen Kolben, 

 versetzt reichhch mit HCl und destiUiert. 



Ein anderes Verfahren beruht darauf, daß die Thioschwefelsäure 

 beim Behandeln mit Silber einen Niederschlag von thioschwefelsaurem 

 Silber bildet. Dieses Salz zerfällt beim Stehen, ganz sicher und vollständig 

 aber beim Erhitzen in Schwefelsilber und schwefelsaurem Silber, welches in 

 den hier in Betracht kommenden Mengen in Lösung geht. Nach W. Presch -^ 

 werden 100 cin'^ (oder mehr) Harn mit Bariummischung zur Entfernung 

 der präformierten Schwefelsäure gefällt, vom BaSO^ abfiltriert, das Filtrat 

 mit kohlensaurem Ammoniak unter Zusatz von NH3 völlig ausgefällt, stehen 

 gelassen, vom BaCOg abfiltriert, das Filtrat mit Salpetersäure neutralisiert, 

 mit Silbernitrat versetzt und gelinde erwärmt. ^lan läßt stehen, filtriert 

 und fügt zu dem stark eingeengten Filtrat salpetersaures Baryt zu. Es zeigt 

 sich dann zuweilen sofort, häufig erst beim Stehen ein Niederschlag aus 

 Chlorsilber und aus Barytsalzen. Chlorsilber und Bariumnitrat wei'den 

 durch Ammoniak und durch Waschen mit Wasser entfernt. Restierendes 

 schwefelsaures Baryt beweist Thioschwefelsäure. Es lassen sich auf diese 

 Weise 4 mg Natriumthiosulfat in 100 cm^ Harn nachweisen. 



1) E. Salkowski, trber das Verhalten der Isaethionsäure im Or^'anismus iiml den 

 Nachweis der uuterschwefligen Säure im Harn, rßüffers Arch. Bd. 39. 8.201) (1880). 



■^) W. Presch, Über das Verhalten des Schwefels im Organismus und den Nach- 

 weis der unterschwefligeu Säure im Menschenharn. Virchows Archiv. *Bd. 119. S. 148, 

 156 (1890). Über DarstoUmig der Thioschwefelsäure vgl. Schnüedeherg, Arch. d. Heil- 

 kunde. Bd. 8. S. 422 (1867). 



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