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eventuell roter Niedei-schlag. 3. Bei Zusatz von Bromwasser entsteht zuerst ein gelatinöser 

 Niederschlag (Brom- resp. Dibroraphenol), bei weiterem Zusatz ein gelblichweißer kristalli- 

 nischer Niederschlag von Tribromphenol. 



Die Isolierung aus dem Harn, in welchem die Phenole als gepaarte 

 A>rbindungen vorhanden sind, erfolgt in der Weise ^). daß man größere 

 M(nigen Harn (mindestens 200 cm^) mit 50 crn^ rauchender Salzsäure ver- 

 setzt, destilliert, bis das Destillat mit l^romwasser keine Trübung mehr 

 gibt. Das Destillat, das außer Phenolen noch Indol, fltichtige Säuren usw. 

 enthidt, wird mit Alkali stark übersättigt, nochmals destilliert; dal)ei gehen 

 Ammoniak. Indol, Skatol über. Die zurückgebliebene erkaltete Flüssigkeit 

 sättigt man mit Kohlensäure, um die Phenole aus ihren Natriumverbindungen 

 frei zu machen, destilliert, bis das Destillat keine Reaktionen auf Phenol 

 zeigt. Man kann auch das in der Kälte mit kohlensaurem Natrium gesättigte 

 Destillat mit Äther ausschütteln, den abgetrennten Äther bei gewöhnlicher 

 Temperatur verdunsten lassen. 



2. Kresol, C0H4.CH3.OH, 0- und namentlich p-Kresol bilden den 

 Hauptbestandteil der Phenole im Harn. 



Das -Kresol schmilzt bei 31 — 31 'ö", siedet bei 185—186"; das p-Kresol 

 schmilzt bei 36", siedet bei 199", ist wenig löslich in Wasser. 



Nachweis wie beim Phenol. Parakresol gibt mit Eisenchlorid eine schmutzig grau- 

 blaue Färbung. 



Die Trennung des Parakreosols vom Phenol und o-Kresol nach 

 Baumami ~) beruht darauf, daß das Bariumsalz der Parakresolsulfosäure 

 mit tlberschüssigem Baryt eine in Barytwasser unlösliche Verbindung gibt, 

 während die Barium salxe der Phenolsulf osäure und der Kresolsulfosäure 

 durch Barytwasser nicht gefällt werden. Die nach dem obigen Verfahren 

 erhaltenen Destillate werden mit überschüssigem Alkali versetzt, eingedampft, 

 dann angesäuert und mit Äther mehrmals ausgeschüttelt. Man verdunstet 

 die abgetrennte Ätherlösung, trocknet den Rückstand mit Chlorcalcium und 

 destilUert. (Der größte Teil des Phenolgemenges geht bei 106 — 202" über, 

 ganz am Schlüsse steigt das Thermometer auf über 280".) Das Destillat 

 wird mit dem gleichen Gewicht konzentrierter Schwefelsäure eine Stunde 

 auf dem Wasserbade erwärmt, mit Wasser verdünnt, mit Ikryt neutralisiert 

 und filtriert, das Filtrat bis nahe zur Kristallisation eingedampft und mit 

 überschüssigem, konzentriertem Barytwasser versetzt. Nach zwölfstündigem 

 Stehen wird das abgeschiedene basische p-kresolsulfosaure Barium abfiltriert, 

 das Filtrat durch Kohlensäure von überschüssigem Baryt befreit, filtriert, 

 auf ein kleines Volumen eingedampft, wieder mit konzentriertem Barytwasser 

 (der Rest des noch in Lösung enthaltenen p-kresolsulfosauren Ba) gefällt 

 und nach 12 Stunden abfiltriert. Durch das Filtrat leitet man CO.,, filtriert. 



Erwärmen löst, das doppelte Volumen Wasser zufügt und nach mehrstündigem Stehen 

 die klare Flüssigkeit abgießt. 



') i/. T/»?V»:/>Wrr, Handbuch der chemischen Analyse. 8. Aufl. S. 266 (1909). 



-) E. Baumann, Über die Ätherschwefelsäuren der Phenole. Zeitschr. f. physiol. 

 Chem. Bd. 2. S. 336 (1878/9). — Derselbe, Über den Nachweis und Darstellung von 

 Phenolen und Oxysäuren aus dem Harn. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 6. S. 183 (1882). 



