Stoff Wechselendprodukte: Nachweis u. Bestimm, d. Eiweißabbauproduktc etc. ö35 



wird mit Äther, dem etwas Alkohol zugesetzt ist, 3— 4mal ausgeschüttelt, 

 der Äther abdestilliert, der Rückstand mit Alkohol vei'setzt und in die 

 Lösung HCl-Gas eingeleitet. Die saure, mit Wasser stark verdünnte Flüssig- 

 keit wird nach dem Neutrahsieren mit Soda mit Äther au.sgescliüttclt: der 

 Ätherrückstand kristaUisiert. Man bringt die Kristallmasse auf einen Ton- 

 teller und kristallisiert unter Zusatz von etwas Tierkohle aus Wasser um. 

 Schmelzpunkt des Esters 119—120". 



Nach Schumm ^) werden 200 cm^ Urin mit 30 cm^ 2o''/oi|4'er HCl auf 

 dem Wasserbade auf 25 — '60 cm^ eingedampft, der Rückstand wird mit 

 90 — 100 cm» Alkohol in einen Erlenmeyerkolbon übergespült, mit 10 cni^ 

 rauchender HCl versetzt und der Kolben auf ein lebhaft kochendes Wasser- 

 bad gesteckt. Der Kolben wird, um die Verdunstung des Alkohols zu be- 

 schränken, mit einem Glas- oder PorzellanschiUchen bedeckt. Nach ein- 

 stündigem Erhitzen wird der Kolbeninhalt mit ca. 300 cm^ W^asser ver- 

 dünnt, mit Soda schwach alkalisiert und sogleich dreimal mit T'ortionen 

 von je ca. 80 cni^ Äther ausgeschüttelt. Der größte Teil des Äthers wird 

 abdestilliert, der Rückstand auf dem Wasserbade erhitzt, bis der Rest des 

 Äthers und des Alkohols verjagt sind. Der sirupöse Rückstand verwandelt 

 sich nach einiger Zeit in einen Kristallbrei. Reinigung des Esters durch 

 Umkristallisieren aus Wasser. 



Nach einer älteren Methode von Wolkow und Baumann '^) säuert man 

 den Harn mit Schwefelsäure an (75 cw^ l: 12 verdünnte Schwefelsäure auf 

 1 / Harn), dampft auf dem Wasserbade bis auf den zehnten Teil ein, 

 extrahiert vier- bis fünfmal mit dem dreifachen Volumen Äther. Die Äther- 

 auszüge werden abdestilliert, der Sirup in der 30 — 60fachen ]\Ionge Wasser 

 gelöst, die Lösung filtriert, bis nahe zum Sieden erhitzt, mit 30 c»/* einer 

 konzentrierten Lösung von Bleiessig versetzt und heiß filtriert. Beim Er- 

 kalten kristallisiert das Bleisalz in großen prismatischen Kristallen aus. 



Nach Garrocl ^) wird der Harn nahe zum Kochen erhitzt, je 100 cm^ 

 mit wenigstens 5 — 6 (/ Bleiacetat versetzt, sobald es sich gelöst hat. der 

 entstandene Niederschlag filtriert und das Filtrat 24 Stunden am kühlen 

 Orte zur Kristallisation stehen gelassen. Es kristallisiert das Bleisalz der 

 Homogentisinsäure in großen prismatischen Kristallen aus. Das im Wasser 

 kaum lösüche Bleisalz wird fein verrieben, in W^asser zerteilt und durch 

 Schwefelwasserstoff zersetzt, das Filtrat erst auf dem Wasserbade und 

 dann im Vakuum zum Sirup verdunstet. 



') Schumm, Beiträge zur Kenntnis der Alkaptonurie. Münch. nunl. \\ochenscbr. 

 Bd. 51. S. 1599 (1904). 



2) Wolkow und Baumann, Über das Wesen der Alkaptonurie. Zeitschr. f. physiol. 

 Chem. Bd. 15. S. 228 (1891). , 



3) Arch. E. Garrod, Alkaptonuria; a simple method for thc cxtractiou of honio- 

 gentisinic acid from the mine. Journ. of Physiol. Vol. 23. p. 512 (1898/9). — //. V. Ogden, 

 Ein Fall von Alkaptonurie. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 20. S. 280 (1895). — .1. Garrod 

 und W. IL Ilurilei/, On the estimation of homogentisic acid in urine J)y the method of 

 Wolkow and Baumann. Journ. of Physiol. Vol. 33. p. 206 (1905/6). — Vgl. ferner die 

 Arbeiten: H. Embden, Zur Kenntnis der Alkaptonurie. Beiträge zur Kenntnis derAlkap- 



