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Die Bestimmung der Homogentisinsäure erfolgt nach der Vorschrift 

 von E. Baumann M : 10 cm^ filtrierter Alkaptonharn werden in einem Kölb- 

 chenmit 10 cw^ Ammoniak von S^/o (besser S^'/o) versetzt. Zu dieser Mischung 

 läßt man sofort einige Kubikzentimeter 7,o n-Silberlösung hinzufließen, 

 schüttelt einmal um und läßt 5 Minuten stehen. Alsdann werden der Mi- 

 schung 5 Tropfen lO^oig^ Calciumchloridlösung und 10 Tropfen Ammonium- 

 karbonat hinzugefügt; nach dem Umschütteln wird filtriert. Die ])räunlich 

 gefärbte, aber immer ganz klare Lösung wird mit Silbernitrat geprüft: 

 tritt dabei sofort wieder eine starke Abscheidung von Silber ein, so wird 

 bei dem zweiten Versuch gleich eine größere IMenge (doppelt bis dreifache) 

 Vio n-Silberlösung zu der Mischung von 10 ('w?^ Harn und 10 cm^ Ammoniak 

 hinzugefügt. Kennt man schon annähernd die erforderliche Menge Silber- 

 lösung, so bedient man sich, um die Endreaktion zu erkennen, nur noch 

 der Salzsäure. Die Endreaktion ist erreicht, wenn das Filtrat vom Silber- 

 niederschlag beim Ansäuern mit verdünnter Salzsäure, wobei ein zu großer 

 Überschuß zu vermeiden ist, eine eben noch sichtbare Trübung von Chlor- 

 silber liefert. Das tiefbraune alkalische Filtrat nimmt auf Zusatz von Salz- 

 säure eine lichtrote Färbung an, sobald man der Endreaktion nahe ge- 

 kommen ist (Emhden). Sind mehr als 8 cm^ Vio n-Silberlösung auf 10 an^ 

 Harn und 10 cm^ Ammoniak erforderlich , so sind bei Wiederholung des 

 Versuches statt 10 cm^ Ammoniak 20 cm^ zu verwenden. Für den normalen 

 Harn sind nach Mörner wegen der Fällung der Harnsäure durch ammo- 

 niakalische Silberlösung auf 10 cm^ von der verbrauchten Silberlösung O*;-) cm^ 

 abzuziehen. 1 g wasserfreie Homogentisinsäure reduziert unter den angege- 

 benen Bedingungen 240 — 245 cm^ ^/^^ n-Ag-Lösung. 1 cm^ Ag-Lösung sind 

 = 0-004124 g Homogentisins"iure. 



Nach Denigh^) verfährt man so: 



10 cm3 des filtrierten Urins werden mit 10 cm^ NH3 und 20 cm ^ 

 Vio n-i^gNOg-Lösung versetzt und 5 Minuten stehen gelassen. Nach be- 

 endeter Keduktion fügt man zur Erleichterung des Filtrierens 5 Tropfen 

 einer lOVoigen CaCL-Lösung und darauf V2 ^^^ (NH4).2C03- oder Na-, CO3- 

 Lösung hinzu (um das reduzierte Silber in einem Niederschlag von CaCOa 

 zu vereinigen), füllt das ganze auf 50 crn^ auf und filtriert. 25 cni^ dieses 

 Filtrates werden nun mit ö cm^ NH3, tiOcm^ Wasser, 10 cni^ Cyankalium- 

 lösung, welche auf die '/lo n-Silbernitratlösung eingestellt ist, und zuletzt 

 mit 5 Tropfen Jodkaliumlösung (1 : 4) versetzt und mit 1/10 n-Ag NOs-Lösung 

 bis zu einer bleibenden Opaleszenz titriert. 



tonurie. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 18. S. 304 (1893j. — K. Mörner, Zur Kenutnis 

 des Verhalteus der Gallus- und Gerbsäure im Organismus. Zeitschr. f. physiol. Chem. 

 Bd. 16. S. 257 (1892). — Miftelbach, Ein Beitrag zur Kenntnis der Alkaptonurie. Arch. 

 f. klin. Med. Bd. 71. S. 50 (1901). 



*) E. Balimann, Über die Bestimmung der Homogentisinsäure im Alkaptonharn. 

 Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 16. S. 268 (1892). 



'-) Deniges, Journ. Pharm. Chim. [6.] T. 5. p. 50; nach Chem. Zentralbl. 1897, 

 I. S. 338. 



