Stoff Wechselendprodukte: Die Darstellung organischer Basen aus Harn. ^69 



und Tetramethylendiamin zu isolieren, das ein Cystinuriker nach \'er- 

 fütterung von Lysin und Arginin ausschied. Sie sammelten den nach 

 Lysindarreichung ausgeschiedenen Harn (2940 cm^), befreiten ihn vom 

 ausgeschiedenen Cystin , säuerten ihn mit Schwefelsäure schwach an 

 und fällten mit Phosphorwolfram säure. Der ausgewaschene Niederschlag 

 wurde mit Baryt zerlegt, der überschüssige Baryt durch CO2 entfernt. Die 

 eingeengte Basenlösung versetzten sie mit Natronhydrat. Sie fügten (iaiiii 

 der Flüssigkeit tropfenweise Phenylisocyanat zu, .je(h'r Tropfen des ein- 

 fallenden Isocyanats hatte unter deutlicher Erwärmung die sofortige Ab- 

 scheidung eines voluminösen Niederschlages zur Folge. Als sich dessen 

 Menge auf erneuten Cyanatzusatz nicht mehr vermehrte, wurde er al)filtriert. 

 Durch seine fast völlige Unlöslichkeit, selbst in siedendem Alkohol, zeigte 

 sich, daß er nicht aus Diphenylharnstoff bestand. xVls einziges brauchbares 

 Lösungsmittel erwies sich Pyridin, woraus die Verbindung auf vorsichtigen 

 Zusatz von Wasser in schneeweißen Kristallen ausfiel. Nach nochmaliger 

 Wiederholung dieses Verfahrens besaßen die Kristalle den konstanten 

 Schmelzpunkt 207''. Sie bestanden aus Diphenylcyanatpentamethylendiainiu : 



C«H5.HN.CO.NH.CH,-(CH;)3-CH,.NH.C().NH.CeH5. 



In ganz analoger Weise ließ sich aus dem Harn nach Verfütterung 

 von Arginin das Diphenylcyanattetramethylendiamin vom Schmelzpunkt 

 238 — 240" gewinnen. 



Liegen Gemische von Penta- und Tetramethylendiamin vor, so ist 

 eine Trennung derselben durch die Phenylharnstoffderivate ebenfalls möglich. 

 Fügt man zu einer nach dem Abkühlen gerade gesättigten Lösung der 

 trockenen Phenylcyanatverbindungen in Pyridin wasserfreies Aceton , so 

 fällt momentan das Tetramethylenderii^at aus, Avährend die Pentameth\len- 

 verbindung sich erst bei mehrstündigem Stehen aus dem Filtrat abscheidet. 

 Beide Fraktionen können durch nochmaliges UmkristaUisieren weiter ge- 

 reinigt werden. 



Die bisher geschilderten Methoden gestatten nur aus einzelnen patho- 

 logischen Harnen organische Basen darzustellen. Alle ^'ersuclle, die damit von 

 kritischen Beobachtern an normalen Harnen ausgeführt wurden, führten 

 zu negativen oder zweifelhaften Picsultaten. Erst in den letzten Jahren 

 ist es gelungen, besondere Verfahren auszuarbeiten, die erlauben, den Nach- 

 weis zu führen, daß auch mit dem normalen Harn, und zwar regelmäßig 

 organische Basen, abgesehen vom Kreatinin und den Purinbasen, ausge- 

 schieden werden. Die gewonnenen Basen besitzen zum Teil auch toxische 

 Eigenschaften, womit scheinbar die Theorie Bouchards über die to.xischc 

 AVirkung des Harns eine; weitere Stütze erhält, doch möchte ich auf die 

 Giftigkeit der namenthch von Lohmann, Achdis, Enf/choid und mir aus 

 normalem Harn isolierten Basen keinen besonderen Nachdruck legen. \'ii'l 

 wichtiger sind die Fragen nach ihrer Herkunft und die Beziehungen zum 

 Stoffwechsel. Die Verfahren zur Darstellung der normalen Harnbasen ge- 

 stalten sich verschieden, je nachdem man eine einzelne oder mehrere der 



