Stoff wechselentlprodukte: Die Darstellung organischer Basen aus Harn. «71 



Silbernitrat und Ammoniak fällen lassen. Von derartigen \'erl)indun^aMi 

 kommen beim Harn , so weit sich zurzeit sehen läßt, Substanzen mit dem 

 Imidazolkern (Imidazolaminopropionsäure etc.) und das Kreatinin in Be- 

 tracht. Bezüglich der Technik, die bei Erzeugung dieses Niederschlages 

 zu beachten ist, bemerke ich folgendes: Nachdem man sich an (nni'v kleinen 

 Probe der von Purinbasen freien Flüssigkeit überzeugt hat, (lad dieselbe 

 auf vorsichtige Zugabe von Ammoniak eine weiße, in übei-sciiüssigem Am- 

 moniak und in Salpetersäure lösliche Fällung liefert, versetzt man die ganze 

 Flüssigkeit mit kleinen Portionen kalt gesättigen Barytwassers. Den Nieder- 

 schlag, der danach sich bildet, läßt man absitzen. Von der darüber stehenden 

 Flüssigkeit bringt man einen Tropfen auf eine Glasplatte und läßt ihn hier 

 mit einem Tropfen ammoniakaUscher Silberlösung, deren Darstellmig oben 

 angegeben ist, zusammenlaufen. Zeigt sich an der BerülirungssteUe der 

 beiden Flüssigkeiten nur mehr eine schwache oder keine Trübung, so ist 

 die Fällung der auch durch Silbernitrat und Ammoniak abscheidbaren 

 Körper beendigt. 



Die Verarbeitung dieses Niederschlages (ich nenne ihn Silbernieder- 

 schlag II) geschieht in folgender Weise: Er enthält hauptsächlich Krea- 

 tinin, das uns nicht interessiert und zu beseitigen ist. Zu diesem Zweck 

 verreibt man den Niederschlag mit kaltem gesättigten Barytwasser. Da- 

 durch wird schon ein großer Teil des Kreatininsilbers, das in gesättigtem 

 Barytwasser nicht beständig ist, zersetzt; den Rückstand saugt man ab, 

 löst ihn in verdünnter Salpetersäure und schlägt ihn durch Sättigung mit 

 festem, gepulvertem Baryt nieder. Diese Lösung und Fällung ist eventuell 

 noch ein- oder zweimal zu wiederholen. Die so restierenden Silberverbin- 

 dungen enthalten die Hauptmasse der die Diazoreaktion gel)enden Basen. 

 Man kann sie nach bekannten Methoden auf Histidin verarbeiten. Dazu 

 löst man den kreatininfreien Silberniederschlag in Salpetersäure, fügt noch 

 etwas Silbernitrat dazu und fällt vorsichtig mit Ammoniak. Die flockige 

 Fällung saugt man ab, wäscht sie gut aus, zersetzt sie mit Salzsäure und 

 versucht die Chloride kristaUinisch zu gewinnen. Zuweilen ist eine Rei- 

 nigung über die Kadmiumverbindungen mit folgender Überführung in die 

 Pikrolonate nötig, um zu kristallisierbaren Körpern zu kommen. Für gewöhn- 

 lich macht diese Fraktion die größten Schwierigkeiten. Einmal ist von 

 Engeland Histidin, ein anderes Mal Imidazolaminoessigsäure aus dem Harn 

 statt Histidin gewonnen worden. Daneben finden sieb aber noch andere 

 wenig untersuchte Imidazolderivate, die mit dem Histidin die Eigenschaft 

 teilen, durch Silbernitratlösung und Ammoniak niedergeschlagen zu werden. 



Das Filtrat von Silberniederschlag U wird mit Barytwasser weiter 

 versetzt, so lange noch ein, Niederschlag entsteht. Ein Überschuß an Baryt- 

 wasser ist sorgfältig zu vermeiden. Der neue Niederschlag, den ich Silber- 

 niederschlag III nenne, enthält die Reste des Kreatinins, Basen, welche 

 starke Diazoreaktion geben, über die wir aber sonst nichts^ weiter wissen, 

 und schließlich Methylguanidin resp. Dimethylguanidin. l'm die lu-idcn 

 letzten Basen zu gewinnen, geht man wohl am besten nach den Angaben 



