Stoff Wechselendprodukte: Nachweis, Bestimm, u. Isolierung v. Aceton etc. 911 



0-lVo Aceton deutlich erkennbar ist. Die Penzokltsche Probe tritt aucii 

 mit Acetaldeliyd ein. 



f) Reaktion von Beijnolds. Aceton vermag;- frischgofälltos (,)n('cksiUit'r- 

 oxyd in Lösung zu bringen. Diese von Reijnolds beobachtete Krsclioiiiunu- 

 benutzte Gunning zu einem Acetonnachweis, den man am besten folgender- 

 maßen anstellt: Einige Tropfen ö^/oiger Sublimatlösung werden mit über- 

 schüssiger verdünnter Alkalilauge, etwas Alkohol und mit der zu prüfenden 

 Flüssigkeit versetzt und heftig geschüttelt. Man filtriert hierauf so oft 

 durch ein doppeltes Filter, bis das Filtrat absolut klar ist, säuert mit Salz- 

 säure an und überschichtet mit Schwefelammoniumlösung. Ein brauner lüng 

 zeigt den positiven Ausfall der Reaktion an. Die Probe kann nur in wässe- 

 rigen Lösungen angestellt werden, gilt aber hier als sehr empfindhch. (Nach 

 Le Nobel ist 0*01 mg Aceton in 1 cm^ Wasser nachweisbar.) Acetessigsäure 

 reagiert ebenso ^\ie Aceton. Über das Verhalten des Aldehyds wider- 

 sprechen sich die Angaben. Nach unseren Versuchen gibt Acetaldehyd bei 

 irgend stärkeren Verdünnungen die Pieaktion nicht. 



Ein Übelstand bei der Ausführung dieser Pieaktion ist es, daß auch 

 bei sehr häufigem Filtrieren oft Quecksilberoxyd durch das Filter geht. 



g) Reaktion von Stock-Fr öhner. Chemisch besonders interessant und 

 nach den Autoren sehr empfindlich ist die Hydroxylaminreaktion von Stock- 

 Fr öhner. 1 ) 



Nach Stock werden einige Kulnkzentimeter Harndestillat mit einem 

 Tropfen lOO/Vger Hydroxylaminchlorhydratlösung , 1 — 2 Tropfen Normal- 

 natronlauge und 2 Tropfen Pviidin versetzt. Man überschichtet mit 1 cm^ 

 Äther, gibt Bromwasser bis zur Gelbfärbung des Äthers und etwas Wasser- 

 stoffsuperoxyd zu und schüttelt. Der Äther färbt sich bei Anwesenheit von 

 Aceton blau. Empfindlichkeitsgrenze 1 mg in 5 cm^ Destillat. Der Verlauf 

 der Reaktion ist folgender: 



Aceton bildet mit Hydroxylamin Acetoxim. Dieses wird durch das 

 Brom substituiert und das so entstandene Produkt durch Pyridin zu tief- 

 blauem Bromnitrosopropan umgelagert : 



^[|3>C =z N OH -f Br.3 = ^[|^>C = NO Br -h H Br 



Acetoxim Acetoximbromid 



CHsxp _ vrn Pr Pyridin CHgXp/Br 

 CH3>^-^^^'^ >- CH3/^\N0 



Bromnitrosopropan 



Das Wasserstoffsuperoxyd beseitigt störende Verunreinigungen. 



Fröhncr hat die Zahl der nötigen Operationen durch folgendes \'ei- 

 fahren sehr eingeschränkt: 



In 5 cm^ Harndestillät wird ein Kristall Hydroxylaminchlorhydrat ge- 

 löst, Chlorkalklösung zugetropft und mit Äther ausgeschüttelt, der hei 



M Bliimenthal und Neuberg, Über Entstehung von Aceton aus Eiweiß. Deutsche 

 med. Wocheuschr. Bd. 6 (1901). — Fröhner, Zur 67ocÄ;schen Acetonreaktion. Ebenda. 

 Bd. 27. S. 79 (1901). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. HI. 58 



