Stoff wechseleiidprodukte: Nachweis, Bestimm, u. Isolierung v. Aceton etc. <)21 



und die von ihm beobachteten Eigenschaften decken sich soweit mit denen 

 der im Diabetikerharn vorkommenden Säure, daß die Vermutun<r von 

 Tollens zur Gewißheit wurde. 



Die freie Acetessii-säure wird am besten durch Zersetzunj: des Bariuni- 

 salzes mit Schwefelsäure, Ausäthern und vorsichtiges \'erjagen des Äthers 

 dargestellt. 



Sie bildet eine farblose, dickliche, hy.nroskopisclie, mit Wasser in 

 jedem Verhältnis mischbare, sehr saure Flüssigkeit, die sich schon nnter- 

 halb 100" stürmisch in Aceton und Kohlensäure zersetzt. 



Mit Eisenchlorid färben sich sowohl die freie Säure als auch ihre 

 Salze rotviolett. 



Das Barytsalz, Silbersalz, Kupfersalz und Zinksalz sind leicht wasser- 

 löslich und amorph. 



1. Nachweis der Acetessigsäure. 



Zum Nachweis der Acetessigsäure muß wegen der eben erwähnten großen 

 Zersetzlichkeit dieses Körpers möglichst frischer Harn venvendet werden. 



ü) Reaktion von Gerhardt. Die Eisenchloridreaktion, durch die. wie 

 eben erwähnt, Gerhardt auf das Vorhandensein der Acetessigsäure im 

 Harn aufmerksam wurde, wird auch heute noch allgemein angewendet. 



Ihre Ausführung geschieht in der Weise, daß man dem zu pi-üfciiden 

 Harn lO^/oige Eisenchloridlösung tropfenweise zusetzt, bis die anfangs ent- 

 stehende Fällung von Eisenphosphat sich wieder gelöst hat. Bei (iegenwart 

 von Acetessigsäure zeigt der Harn dann eine rotviolette Färl)ung von 

 großer Intensität. 



Eine Rotfärbung mit Eisenchlorid erhält man nun aber auch mit 

 Ameisensäure, Essigsäure und Rhodanwasserstoffsäure, ferner mit riienolen 

 und rhenolkarbonsäuren. In allen diesen Fällen tritt die Färbung aber auch 

 nach kurzem Aufkochen des Harns auf, während sie nicht mehr eintritt, 

 wenn sie durch Acetessigsäure verursacht war. 



Um die Acetessigsäure neben den genannten Säuren nachzuweisen, 

 prüft man den ätherischen Auszug des angesäuerten Harns mit einer 

 dünnen wässerigen Eisenchloridlösung. Hierbei tritt keine Färbung ein. 

 wenn die Reaktion auf der Gegenwart von Ameisensäure oder Essigsäure 

 beruhte. Bei Gegenwart von Rhodanwasserstoffsäure wird die ätherische, 

 bei Vorhandensein von Acetessigsäure die wässerige Schicht rot gef;irl)t. 



Nach Genuß von sahcylsäurehaltigen Mitteln, Phenacetin, Antipyrin, 

 ThaUin und anderen ist die Reaktion nicht brauchbar. 



Die Reaktion ist nicht besonders em})findlich. Für ihre praktische Ver- 

 wendung am Krankenbett liegt aber darin eher ein Vorteil als ein Nachteil. 



h) Reaktion von Riegler. ^) Freie Jodsäure wird durch verschieth'ue 

 Harnbestandteile, vor allem Harnsäure, unter Freiwerden von Jod reduziert. 



') Riegler, Xeuere Reaktionen auf Acetessigsäure. Münchcner med. Woclienschr. 

 Bd. 53. S. 448 (1906). 



