934 Gustav Em b den und Ernst Schmitz. 



Bei Verwendung eines Polarisationsapparates, dessen Skala für 2 dm 

 Piohrlimiie Prozente Traubenzucker angibt, muß man. da die spezifische 

 Drehung der ( )xybuttersäure 2-18mal geringer ist als jene des Trauben- 

 zuckers, den abgelesenen Wert mit dem Faktor 2-18 multiplizieren, um 

 auf Prozente ß-Oxybuttersäure umzurechnen, während bei Anwendung eines 

 Grade anzeigenden Polarisationsapparates und bei Anwendung eines 

 1 resp. 2 d'y^-Rohres der gefundene Drehungswinkel mit 4-146 resp. 2-073 

 zu multiplizieren ist. 



c) Bestimmung der Oxvbuttersäure durch Oxydation zu Aceton nach 

 Ph. Shaß'er. 



Bei der Besprechung der Eigenschaften der ß-Oxybuttersäure hal)en 

 wir erwähnt, daß sie durch Kaliumbichromat und Schwefelsäure zu Aceton 

 oxydiert wird. Dieses Prinzip hat erst in jüngster Zeit Ph. Shafer^) zur 

 Ausarbeitung einer (luantitativen Bestimmungsmethode von ß-Oxybutter- 

 säure benutzt. 



Versuche an reinen oder annähernd reinen ß-Oxybuttersäurelösungen 

 zeigten ihm, daß es für die quantitative Überführung der ß-Oxybuttersäure 

 in Aceton ganz wesentlich auf die Konzentration an Schwefelsäure und an 

 Kaliumbichromat ankommt. Bei zu geringen Schwefelsäuremengen erfolgt 

 die Oxydation zu Aceton nur sehr langsam und unvollständig, bei zu großen 

 Schwefelsäuremengen vdrd nach der oben mehrfach besprochenen Reaktion 

 ein wesentlicher Teil der ß-Oxybuttersäure in a-Crotonsäure übergeführt 

 und dadurch dem Nachweis als Aceton entzogen. 



Eine nahezu quantitative^ Ausbeute an Aceton erhält man nach Shaffer, 

 wenn man die Oxydation bei einem Schwefelsäuregehalt von etwa 57ü vor 

 sich gehen und das Kaliumbichromat in einer Lösung von 0-1 — O-ö^/o all- 

 mähhch während der Destillation aus einem Tropftrichter zutropfen läßt. 

 Die Geschwindigkeit des Zutropfens ist so zu wählen, daß das Volumen 

 der Flüssigkeit dauernd annähernd konstantbleibt. 



Für den Harn ist die in ihren technischen Einzelheiten noch genauer 

 zu schildernde Shaffersche Methode natürlich nur dann brauchbar, wenn 

 außer ß-Oxybuttersäure keine anderen Substanzen sich vorfinden, die beim 

 Destillieren mit Kahumbichromat und Schwefelsäure in Aceton oder ähn- 

 liche Jodoform bildende Substanzen übergehen. 



Von vornherein vorhandenes Aceton und Acetessigsäure lassen sich 

 leicht völlig entfernen, wenn man den Harn .vor dem Beginn des Zusatzes 

 der Kaliumbichromatlösung eine Zeitlang bei schwefelsaurer Reaktion de- 

 stilliert. 



Gepaarte Glukuronsäuren, die bei der Oxydation mit Schwefelsäure 

 und Kaliumbichromat Aceton liefern sollen, können mit wenigstens an- 

 nähernder Vollständigkeit durch Fällung mit Bleiessig und Ammoniak be- 

 seitigt werden. 



') Ph. Shaffer, A metliod for the quantitative determination of ß-oxybutyric acid 

 in the urine. The Journ. of Biol. Chemistry. Vol. 5. p. 211 (1908/09). 



