936 Gustav Embden und Ernst Schmitz. 



Shnfer gibt an, daß ihm Ijei Verwendnnt? von reiner ß-Oxybntter- 

 säurelö.sunii- die annähernd quantitative fberführiing' von ß-Oxybuttersäure 

 in Aceton gelungen ist. In der überwiegenden ]\Iehrzahl seiner Versuche 

 hat er aber nicht voUig reine ß-Oxybuttersäurelösungen verwendet und der 

 Oxybuttersäuregehalt dieser Lösungen wurde ausschließlich mittelst der zu 

 prüfenden Methodik ermittelt, was natürhch nicht angängig ist. 



Da, w'o Sha/fer reine ß-Oxybuttersäurelösungen verwendete, deren 

 Konzentration er auf alkalimetrischem Wege feststellte, fand er in 5 Parallel- 

 bestimmungen unter ganz gleichartigen Versuchsbedinguugen Acetonmengen. 

 die zwar der alkalimetrisch bestimmten ß-Oxybuttersäuremenge annähernd 

 entsprachen, voneinander aber immerhin bis zu mehr als 4''/o abwichen. 



Dieser Fehler der Methode würde aber an sich nicht sehr stark ins 

 Gewicht fallen. Weit schw^erwiecender sind die Bedenken, die wir cegen 

 die direkte Anwendung der Shaßerschen Methode auf den zuckerhaltigen 

 Hara erheben müssen. Im Gegensatze zu Shaffer fanden wir nämlich, daß 

 die bei der Oxydation des Traubenzuckers mittelst Kaliumbichrom at und 

 Schwefelsäure unter den Shafferschen Versuchsbedingungen auftretenden, 

 flüchtigen, jodbindenden Substanzen bei der Eedestillation mit Wasserstoff- 

 superoxyd und Natronlauge keineswegs voUständig zerstört resp. zurück- 

 gehalten werden, sondern das Resultat der Bestimmung außerordentlich 

 stark beeinträchtigen. 



Bei Verwendung reiner Traubenzuckerlösungen und einer Destillations- 

 dauer, die der für die Ausführung der Shafferbestimmungen notwendigen 

 etw^a entsprach, fanden wir in dem zweiten Destillat stets sehr merkliche 

 und wiederholt ganz beträchtliche Mengen Jod gebunden. 



Bei der Anwendung der Shaffcrscheii j\Iethode auf den zuckerhaltigen 

 Harn stimmten die rarallelbestimraungen, die bei gleicher Konzentration 

 an Schwefelsäure und gleichmäßigem Zufluß von Bichromat vorgenommen 

 wurden, so wenig miteinander überein, daß wir die Anwendung der Shqfei-- 

 schen Methode direkt auf den zuckerhaltigen Harn keineswegs empfehlen 

 können. 



Sehr gut miteinander übereinstimmende Resultate erhielten wir aber, 

 wenn wir die Parallelbestimmungen an zuckei'freiem normalen Harn vor- 

 nahmen, dem wir ß-0xybuttersämT4ösungen hinzufügten, und namentlich 

 an den sauren Ätherextrakten aus ß-oxybuttersäurehaltigem Diabetikerharn. 



Die von uns verwendeten Extrakte war.en in der oben geschilderten 

 Weise mittelst des Liwc?schen Extraktionsapparates gewonnen und hatten 

 bereits zur polarimetrischen Bestimmung der ß-Oxybuttersäure gedient. 

 Wir konnten also hier die Resultate der polarimetrischen und der Shaß'cr- 

 schen Bestimmungsmethode unmittelbar miteinander vergleichen. 



Bei stark ß-oxybuttersäurehaltigen Harnen ergab sich zwar keineswegs 

 eine völlige Übereinstimmung der Ergebnisse beider Methoden — \ielmehr 

 war stets der polarimetrisch ermittelte Wert Avesentlich höher als der mit 

 der Oxydationsmethode gewonnene — , immerhin betrug aber hier der mit 

 der Shafferschen Methode erhaltene W' ert stets über SOVo und öfters mehr 



