Nachweis körperfremder Stoffe etc. im Uriu. 943 



chen unter Anwendung sehr geringer Wärme und Vermeiden des Siedens 

 zur Trockene verdunstet und der verbleibende Iiückstand bei li^O" (' ge- 

 trocknet und geAvogen, Sp. 172-8''. 



Die Eigenscliaft der Schwerlöslichkeit in Äther, aber I''iilll);uk('it durcli 

 Natronlauge aus wässeriger Lösung konnte im Falle des Cinchunins'; 

 benutzt werden, um es direkt aus dem Harn auszufällen. 



Um Substanzen basischer Art, welche im Organismus eine Paarung, 

 z. B. mit Glykuronsäure, eingegangen sind, wiederzugeben, bedarf es einer 

 vorhergehenden Spaltung mittelst Mineralsäuren. Erst nach erfolgter Spal- 

 tung wird alkaUsch gemacht und die abgespaltene Base der Flüssigkeit 

 durch Äther entzogen. Es gelingt in dieser Weise festzustellen, ob der 

 basische Körper nebenbei selbst eine Veränderung erfahren hat, wie es 

 seinerzeit bei dem Kondensationsprodukt aus Piperidin und Phenolen -) mit- 

 telst Formaldehyd festgestellt wurde. 



Um phenolartige Körper, welche im Organismus an Schwefelsäure 

 gebunden sind, wiederzuerhalten, versetzt man den I'rin mit starker Mi- 

 neralsäure und treibt das Phenol mit Wasserdampf über. Das nach Dar- 

 reichung von Guajakol^) im Harn auftretende Produkt konnte in dieser 

 Weise direkt durch Titration quantitativ bestimmt werden. Es wurde da- 

 bei die Eigenschaft des Guajakols benutzt, in schwachsaurer Lösung durch 

 p-nitrodiazobenzol in Gegenwart von Natriumacetat einen unlöslichen gelben 

 Azofarbstoff zu bilden. Fährt man mit dem Zusatz von Paranitrodiazo- 

 benzol so lange fort, bis eine filtrierte Probe mit einer alkalischen Lösung 

 der R-Säure eben einen roten Azofarbstoff bildet, so entspricht ein Molekül 

 des Diazokörpers genau einem Molekül Guajakol. Die IJestimmung des End- 

 punktes der Titration geschieht durch die Tüpfelmethode. 



Die zersetzende Einwirkung der Schwefelsäure auf organische \'er- 

 bindungen kann man dadurch vermeiden, daß man nach Extraktion der 

 angesäuerten Flüssigkeit mit Äther diesen unter Zusatz von trockenem 

 Bariumkarbonat abdestilliert, den Rückstand mit Wasser aufnimmt, wobei 

 sich nur die löshchen Bariumsalze im Filtrate finden. Beim Ausschütteln 

 des Harns mit Äther bildet sich leicht eine Zwischenschicht, die erst nach 

 Zusatz von Alkohol sich klärt; aber eben der Zusatz von Alkohol bringt 

 noch andere FJestandteile des Harns in die Ätherschicht, was die weitere 

 Verarbeitung stören kann. 



Sucht man nach Säuren, so kocht man zweckmäßig erst den Harn 

 mit Ammoniak auf, macht mit Phosphorsäure sauer, ätliert aus und 

 destilliert dann den Äther ab. Dieses Verfahren bewährte sich uns bei der 



1) H. Hildebrand fr Znr Pharmakologie der Chinatoxine. Arch. f. experim. Patli. n. 

 Pharm. Bd. 59. S. 127 (1908). 



2) IL Hilde.hr und t , Über eiuige Synthesen im Tierkörper. A>ch. f. cxperim. Path. 



u. Pharm. Bd. 44. S. 279 (1900). 



8) Th. Knapp und F. Sutcr, Experimentelle UntersuchnuLTon iU)er die Rcsorptinns- 

 undAusscheidungsverhältuisse einiger Guajakolderivate. Arch. f. e.xperim. Path. u. Pharm. 

 Bd. 50. S. 332 (1903). 



Abtlerhalden, Handbucli der biochemischen Arbeitsmethoden. III. 60 



