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Zur quantitativen Bestimmunt^' der Salizylsäure wird der Harn bei 

 alkalischer Reaktion i) (Zusatz von einigen Stückchen Natriumhydrat) bis 

 zur Sirupkonsistenz eingedampft, der Rückstand vielmals mit absolutem 

 Alkohol extrahiert, der Alkohol aus dem Extrakt möglichst vollkommen ent- 

 fernt, das Zurückgebhebene in Wasser gelöst, die Lösung mit Schwefelsäure 

 angesäuert und mit Essigäther extrahiert. I)er aus dem Essigätherextrakt 

 gewonnene Rückstand wird nun in Avenig Wasser gelöst, die Lösung mit 

 verdünnter Salzsäure versetzt und in einem Kölbchen mit Rückflußrohr 

 6 Stunden lang auf dem Wasserbad erwärmt. Diese Lösung wurde wieder 

 mit Äther extrahiert, der Ätherrückstand in ammoniakhaltigem Wasser 

 gelöst und unter Zusatz von Ammoniak mit Bleiessig gefällt. Der Blei- 

 niederschlag wurde auf dem Filter ausgewaschen , durch mehrstündiges 

 Erwärmen mit einer Sodalösung zerlegt, vom Bleikarbonat wurde filtriert, 

 ausgewaschen, bis das Waschwasser keine SaUzylsäurereaktion mehr gab, 

 das Filtrat eingeengt, mit Schwefelsäure angesäuert und noch einer dritten 

 Extraktion mit Äther unterworfen. Dieser Extrakt lieferte die reine Salizyl- 

 säure, welche bei 50 — 55" getrocknet wurde. 



Der nach Darreichung von Piperonal 2) vom Kaninchen gelassene 

 Harn wurde zur Sirupdicke eingedampft, mit Alkohol extrahiert und der 

 filtrierte alkohohsche Auszug nach dem Abdestillieren des Alkohols mit 

 Salzsäure angesäuert. Es trat sofort eine starke Trübung auf und nach 

 einigem Stehen hatte sich eine reichliche Menge von warzenförmigen Kri- 

 stallen abgeschieden, die durch Auflösen in Ammoniak, Behandeln der 

 Lösung mit Tierkohle und nachherigem Ausfällen mit Säure gereinigt 

 wurden: Piperonylsäure, Sp. 227". Nach Safrol, das zum größten Teil 

 in Dampfform unverändert durch die Lungen ausgeschieden wird, waren 

 nur kleine Mengen Piperonylsäure im Harn zu finden: Oxydation der 

 Allylseitenkette CH.,.CH=rCH, zu Carboxyl. 



Bei Verarbeitung des Menschenharns fand sich neben der Piperonyl- 

 säure eine in Äther unlösliche, die aus Wasser umkristallisiert wurde: 

 Piperonylursäure, Sp. 178". 



Die nach Darreichung von a-Picolin^) erhaltenen Harne wurden zur 

 Trockene eingedampft und mit kochendem Alkohol dreimal extrahiert, die 

 vereinigten Auszüge nach dem Klären filtriert und abgedampft, der Rück- 

 stand in wenig Wasser gelöst, zunächst mit verdünnter Essigsäure ange- 

 säuert und viermal mit erneuten größeren Portionen Äther extrahiert. Nach 

 dem Abdestillieren blieb ein dunkelgefärbter Rückstand, der nach völligem 

 Verdunsten des Äthers zunächst nicht kristallinisch wurde, sondern erst 

 nach Wochen. Die essigsaure Lösung wurde mit Schwefelsäure versetzt 



^) Si. Bondzijnski , Über das ^'erhalten einiger Salizylsäureester im Organismus. 

 Arch. f. experim. Path. u. Pbarni. Bd. 38. S. 88 (1897). 



'-) A. Hefffcr, Zur Pharmakologie der Sat'rolgruppe. Arch. f. experim. Path. u. Pharm. 

 Bd. 35. S. 342 "(1895). 



•') R.Cohn, t)ber das Verhalten einiger Pyridin- und Naphtalinderivate im tieri- 

 schen Stoffwechsel. Zeitschr. f. physiol. Chemie. Bd. 18. S. 112 (1894). 



